Способ получения спиртов или меркаптанов

Союа Советских Социалистических РеспубликКомитет по деламизобретений и открытипри Совете МинистровСССР Бюллетень2сания 24.Х.1968 ата опубликования о Авторыизобретения В. Г, Майрановский,И, Самохвалов еинбер союзный научно-исследовательский витаминный инсти аявител СП 0 ЛУЧЕНИЯ СПИР 1 Л И МЕРКАПТАН Изобретение относится к области получения спиртов или меркаптанов, которые могут применяться в органическом синтезе и особенно в синтезе природных соединений - липпдов, пепидов и других.5Предложенный способ является новым и состоит в том, что простой эфир или тиоэфир спиртов, имеющих в )3-положении к ОН- или ЯН-группе двойную связь или сопряженную систему, подвергают электролизу в растворе четвертичного аммонневого соединения в среде смеси воды и органического растворителя, например диметилформамида, в токе инертного газа с последующим выделением целевого продукта известным способом. 15П р и м е р 1. В электролизер с ртутным катодом, вынесенным серебряным анодом, электродом сравнения и вводом инертного газа, заливают 10 м г 1 М раствора йодистого тетраэтиламмония в 95%-ном водном диметил формамиде, Раствор продувают инертным газом в течение 15 - 20 лик и приливают раствор 15 мг 1,3-дециннамилового эфира эритро)ч-пальмитоилсфингознна в 10 ял диметилформамида. Смесь продувают инертным газом 25 и начинают электролиз при напряжении 2,1 в относительно электрода сравнения (серебряная проволока в 0,1 М йодистом тетраэтиламмонии в 95%-ном димстилформамиде). Злектролиз ведут при заданном потенциале, конт ролируя силу тока, После уменьшения тока до 0,5 яа снимают напряжение и сливают раствор. Диметилформамид отгоняют в вакууме при 40-С и продукт - эритро-Х-пальмптоилсфингознн выделяют препаративной хроматографией в тонком слое водной кремневой кислоты в системе хлороформ - метанол (20: 1). Соединение идентифицировано путем сравнения с заведомым образцом при тонкослойной хроматографии на кремниевой кислоте в системах эфир - петролейный эфир 70 - 100 (4: 1), хлороформ - метанол (20: 1; 30: 1;40: 1), хлороформ - метанол - вода (75: :25:2)П р и м е р 2. Злектролнз 0,5 г о-трнтил- К-пальмнтоилэтанолампна (т, пл. 88 - 89"С; эфир; К; 0,8) хлороформ - ацетон (20: 1); кремневая кислота (в 50 л,т 0,04 М раствора йодистого тстраэтнламмония в 95%-ном водном диметилформамиде проводят на ртутном катоде Я 5 сл- в элсктролнзере, снабженном магнитной мешалкой, прп непрерывном пропусканин азота в катоднос и анодное пространства. Анод (графптовып стержень)алундовои диафрагмой. Электролиз ведут прп потенциалс, близком к разряду фона (2,9 в относительно нас. к. э.). Дпмстилформамид отгоняют в вакууме досха, остаток обрабатывают водой, нерастворившийся продукт реакции промывают эфиром и получают 0,3 г222353 Предмет изобретения Составитель Л, КрючковаРедактор Л, Г, Герасимова Техред Л, К. Малова Корректор Л, В. Наделяева Заказ 307812 Тираж 530 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 К-пальмитоилэтаноламина, т. пл, 97 - 98 С (из ацетона).Смешанная проба с заведомым образцом депрессии температуры плавления не показывает.Пр имер 3, Электролиз 0,5 г о-циннамил- К-пальмитоилэтаноламина (т, пл. 71,5 - 72,5 С, петролейный эфир 40 - 60 оС); К, 0,46; хлороформ - метанол 40: 1; кремневая кислота) проводят аналогично. После обработки получают 0,35 г Х-пальмитоилэтаноламина, т. пл, 97 - 98 С (из ацетона),П р и м е р 4. Электролиз 1,5 г этилциннамилового эфира проводят в 150 мл 0,04 М раствора йодистого теграэтиламмония в 95 а/в-ном водном диметилформамиде, смесь фракционируют перегонкой при атмосферном давлении, получают 0,35 мл этилового спирта, т. кип. 78 оС. Способ получения спиртов или меркаптанов, отличающийся тем, что эфир или тиоэфир спиртов, имеющих в р-положении к ОН- или 10 ЯН-группе двойную связь или сопряженнуюсистему, подвергают электролизу в растворе четвертичного аммониевого соединения в среде смеси воды и органического растворителя, например диметилформамида, в токе инертного 15 газа с последующим выделением целевого продукта известным способом,