Способ получения 4-

ОП -Й,ИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ 390079 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 16 Л.1971 ( 1621786/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 11.Ч 11.1973, БюллетеньЗОДата опубликования описания 29.Х 1.1973 М. Кл. С 07 с 101/4 осударстеениыи комите 1Совета Министров СССРпо делам иаобретеиийи открытий УДК 547.584.07(088.8) Авторыизобретения А, Устинов И, Фарберов, Г. С, Миронов и Ярославский технологический Заявит титу ЧЕНИЯ 4-(3,4-ДИАМИ НОБЕНЗОИЛТАЛ ЕВОЙ КИСЛОТЫ СПОСОБ П 2 1Изобретение относится к области оинтеза нового мономера - 4-(3,4-диаминобензоил)- фталевой кислоты, являющегося ценным исходным продуктом для синтеза термостойких полимеров.Известен способ получения 4-(и-аминобензоил)-фталевой кислоты взаимодействием хлорангидрида и-нитробензойной кислоты с о-ксилолом в присутствии катализатора реакции Фриделя-Крафтса при нагревании, Полученный:при этом продукт последовательно перекристаллизовывают, окисляют и восстанавливают в присутствии катализатора, например никеля Ренея.Однако в литературе отсутствуют сведения о получении 4-(3,4-диаминобензоил)-фталевой кислоты, которая является ценным мономером для синтеза полимерных материалов.Описывают способ получения 4-(3,4-диаминобензоил) -фталевой кислоты, заключающийся в том, что хлорангидрид и-хлорбензойной кислоты подвергают взаимодействию с о-ксилолом в присутствии катализатора реакции Фриделя-Крафтса обычно при температуре 60 - 200 С. Полученный при этом продукт последовательно перекристаллизовывают, окисляют азотной кислотой или кислородом воздуха желательно при температуре 160 - 200 С и давлении 15 - 30 атм и восстанавливают в присутствии катализатора, например никеля Ренея, в растворителе, например воде, преимущественно при температуре 20 - 100 С и давлении водорода 10 в 1 атм.Пример 1, 158 г (0,904 моль) хлорангид рида п-хлорбензойной кислоты смешивают с297 г (2,8 моль) о-ксилола и 4,74 г безводного хлорного железа. Перемешивают 8 час при 150 С. После окончания реакции смесь фракционируют под вакуумом. Фракция с т. кип, 10 195 - 200 С (5 мм рт. ст.) в количестве 190,5 гпредставляет собой целевой диметилхлорбензофенон, содержащий 88,4% 3,4,4-изомера, что составляет 86,3%-ный выход от теоретического. Перекристаллизацией из этанола по лучают 170,0 г практически чистого 3,4-диметил-хлорбензофенона (т. пл. 111,5 - 2,0 С).Найдено, %; С 73,80; Н 5,65; С 1 14,35.С 15 Н зОС 1.Вычислено, %: С 73,60; Н 5,32; С 1 14,50.20В автоклав загружают 30,0 г (0,122 моль)3,4 - диметил - 4 - хлорбензофенона и 156 мл 33%-,ной азотной кислоты. Смесь нагревают при энергичном перемешивании до 190 С и вы держивают при этой температуре в течение4 час. Давление поддерживают на уровне 25 атм стравливанием окислов азота. После охлаждения получают 35,5 г 4-(4-хлорбензоил)-фталевой кислоты, что представляет 30 95,5% -ный выход от теоретического (т. пл,390079 Составитель Т., В,пасова Техред Л. Богданова Редактор. Л. -Новожилова Корректор Н. УчакинаЗаказ 3102/13, Изд.1756 Тираж .523Подписгсе ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Минисгров СССРТипография,. пр. Сапуйова, 23164,4 - 4,8 С). Кислотное число найдено 366,вычислено 368.Найдено, %: С 59,10; Н 3,10; С 1 11,40.С 15 Н 90 зС 1.Вычислено, %: С 59,20 Н 2,91;. С 1 11,65.58,6 г (0,192 моль) 4-(4-хлорбензоил)-фталевой кислоты смешивают с 17,9 г (0,211 моль)нитрата натрия и 124 мл (2,31 моль) 96%-нойсерной кислоты. Перемешивают 2 час при70 С. После окончания реакции к смеси йриливают 1,0 л воды и температуру доводят до100 С, Смесь выдерживают при этой температуре:в течение 0,5 час, После охлаждения раствора получают 59,4 г 4-(3-нитро-хлорбензоил) -фталевой кислоты, что составляет88 Я%;ный .выход от,теоретического (т. пл.158,5 - 9 С). Кислотное число найдено 323, вычислено 321.Найдено, %: С 51,46; Н 2,56; К 4,25;С 1 9,86.С 15 Н 807 ИС 1Вычислено, %; С 51,60; Н 2,29; И 4,01;С 1 10,15,В автоклав загружают 20 г (0,057 моль)4- (3-нитро-хлорбензоил) -фталевой кислоты,70 мл этилового спирта, 75 мл жидкого аммиака. Смесь цагревают при энергичном перемешивании до 160 С и перемешивают приэтой температуре в течение 1,5 - 2,0 час. После окончания реакции смесь выливаю г, в140 мл .воды и под вакуумом отгоняют аммиаки этиловый спирт, а,водный раствор аммонийной соли 4- (3-нитро-аминобензоил) -фталевой кислоты направляют,в автоклав. В автоклав загружают 3 г катализатора - %-Ренеяц. смесь. нагревают,при энергичном перемешивании до,0 С.и.перемещивают при этой, температуре до прекращения поглощения водорода (около 1 час); Давление. водорода поддерживают на уровне 95 атм,подачей свежего водорода. После окончания реакции смесь от- .5 .фильтровывают от катализатора и при охлаждении до 5 - 10 С обрабатывают 10%-,ным водным раствором соляной кислоты.до рН=6 - 5, Выпавшую 4- (3,4-диаминобензоил) -фталевую кислоту отфильтровывают, сушат под ваку умом. Получают 15,7 г 4-(3,4-диаминобензоил) -фталевой кислоты, что представляет 92;0%-ный выход от теоретического (т. разл.)390,0 С, кислотное число найдено 378, вычислено 373).15 Найдено, %: С 59,73; Н 4,28; И 9,62.С 15 Н 1 в 05 К,.Вычислено, %: С 60,00; Н 4,00; К 9,34. Предмет изобретения20 1, Способ получения 4-(3,4-диаминобензоил)-фталевой кислоты, отличающийся тем, что хлорангидрид и-хлорбензойной кислоты,подвергают .взаимодействию с о-ксилолрм., в присутствии катализатора реакции Фриделя Крафтса при нагревании, и полученный приэтом продукт последовательно,перекристаллизовывают, окисляют и восстанавливают в присутствии катализатора, например никеля Ренея.30 2, Способ.:по,п, 1, отличающийся тем, что, окисление проводят азотной кислотой иликислородом воздуха при 160 в 2 С и давле,нии 15 - 30 атм.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 35 восстановление проводят в растворителе, на.,пример воде,. при 20 - 10 С и.давлении водорода 10 в 1 атм,