Способ получения 4-(п-аминобензоил)-фталевой

, ВчГ ОПИСАЙИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ98539 Согоз Соввтскиге Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваг. С 07 с 101 48 явлено 09,И.1970 ( 1457313/23-4 с присоединением заявкиасударстаенныи камитетСената Министраа СССРпа делам изобретенийи аткрытий ио и 84.07(088,убликовано 27.1 Х.1973. Бюллетень Ле та опубликования описания 1.11.1974 вторы обретен Г. С. Миронов, М. И. Фарберов и В. А. Устинов Ярославский технологический институтаявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(и-АМИНОБЕНЗОИЛ)-ФТАЛЕВО КИСЛОТЫИзобретение относится к области синтеза нового мономера - 4- (гг - аминобензоил) -фталевой кислоты, являющегося ценным исходным продуктом для синтеза термостойких полимеров.5В литературе описан способ получения тетрамина, например 3,34,4-тетраминодифенилсульфона, конденсацией хлор бензола с хлористым тионилом в присутствии катализатора реакции Фриделя-Крафтса с после дующей последовательной обработкой продукта конденсации смесью азотной и серной кислот и восстановлением образующегося при этом 3,3-динитро,4-диаминодифенилсульфона водородом в присутствии никеля 15 Ренея. Однако сведения о получении 4-(гг-аминобензоил)-фталевой кислоты, являющейся ценным мономером для синтеза термостойких полимеров (полиарилимидов), в литературе 2 отсутствуют.Известно, что полиарили миды получают гетерополиконденсацией тетракарбоновой кислоты (или диангидрида) с диамином. Однако для получения полимеров с высоким молеку лярным весом требуется выдерживать строго стехиометрическое соотношение исходных веществ, что представляет определенные технологические трудности. Использование же аминодикарбоповой кислоты, а именно 4- (гг-амино бензоил) -фталсвой кислоты, способной к гомополикопденсации, позволяет получать высокомолекулярные полиарилимиды более простым способом.Предлагают способ получения 4- (гг-аминобензоил) -фталевой кислоты, заключающийся в том, что хлорангидрид и-нитробензойной кислоты подвергают взаимодействию с о-ксилолом в присутствии катализатора реакции Фриделя-Крафтса при нагревании с последующей обработкой полученного 3,4-диметил-нитробензофенона 10 40% -ной азотной кислотой или кислородом воздуха при 160 - 200 С и 15 - 30 атм до 4-(гг-нитробензоил)- фталевой кислоты и восстановлением ее в органическом растворителе, например в этиловом спирте при давлении водорода 10 - 80 атм и температуре 50 в 1 С в присутствии катализатора, например никеля Ренея.П р и м е р 1. 159,0 г (1,5 моль) о-ксилола смешивают с 92.75 г (0,5 моль) хлггрангидрида гг-нитробензойной кислоты и 3 г безводного хлорного железа. Перемешивание продолжают в течение 7 час при 140 С. После окончания реакции смесь фракционируют под вакуумом. Фракция с т. кип. 200 - 205 С (4 мм рт, ст.) в количестве 102,1 г представляет собой целевой диметплпитробензофеноц, содержащий 91, % 3,4,4-изомера, что составляет 80,100-ный выход от теоретического.Редактор Л. Новожилова Заказ 475/20 Изд.1999 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Перекристаллизация из этанола дает 86,5 г практически чистого 3,4-диметил-нитробензофенона с т, пл. 125,7 С.Найдено, %: С 70,44; Н 5,15; М 5,75, СаН 1 зОзИ.Вычислено, %; С 70,70; Н 5,31; Х 5,50.В автоклав загружают 30,6 г 3,4-диметил-нитробензофенона и 134 мл 33%-ной азотной кислоты. Смесь нагревают при энергичном перемешивании до 180 С и выдерживают при этой температуре в течение 4 час. Давление поддерживают на уровне 25 атм стравливанием окислов азота. После охлаждения оксидата получают 36,4 г 4-(гг-нитробензоил)- фталевой кислоты, что составляет 96,3%-ный выход от теоретического; т. пл, 164,5 С, кислотное число найдено 356, вычислено 356.Найдено, /,: С 57,32; Н 2,88; М 4,35.СзН.,07 М,Вычислено, %. С 57,20; Н 2,85; И 4,45.В автоклав загружают 25,2 г (0,08 моль) 4-(гг-нитробензоил)-фталевой кислоты, 125 мл этилового спирта и около 6 г катализатора М=Ренея. Смесь нагревают при энергичном перемешивании до 85 С и перемешивают при этой температуре до прекращения поглощения водорода (около 1 час). Давление водорода поддерживают на уровне 50 атм подачей свежего водорода. После окончания реакции смесь отфильтровывают от катализатора и обрабатывают активированным углем при температуре кипения растворителя в течение 0,5 час. После очистки горячий раствор фильтруют и по охлаждении выливают в равный объем воды. Этиловый спирт отгоняют под вакуумом, а выпавшую 4-(а-аминобензоил) -фталевую кислоту отфильтровывают и сушат под вакуумом. Получено 19,77 г 4-(ггаминобензоил)-фталевой кислоты, что составляет 86,7% -ный выход от теоретического; т. пл, 342 С, кислотное число найдено 388, вычислено 393.Найдено, %, С 63,01; Н 3,92; И 5,01.Вычислено, %: С 63,20; Н 3,86; М 4,92. Предмет изобретения 151, Способ получения 4-(гг-аминобензоил)- фталевой кислоты, отличающийся тем, что хлорангидрид и-нитробснзойной кислоты подвергают взаимодействию с о-ксилолом в присутствии катализатора реакции ФриделяКрафтса при нагревании и полученный при этом продукт последовательно перекристаллизовывают, окисляют и восстанавливают в присутствии катализатора, например никеля Ренея.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоокисление проводят азотной кислотои или кислородом воздуха при 160 в 2 С и 15 - 30 атм.Зо 3, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтовосстановление проводят в растворителе, например в этиловом спиртепри давлении водорода 10 - 80 атм и температуре 50 в 1 С.