Способ получения ангидрида антрахинон-2, 3, 7трикарбоновой кислоты1изобретение относится к способу получения ангидрида антрахинон-2, 3, 7-трикарбоновой кислоты, который может найти применение в полимерной промы

О П М( А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 1 и 1 423291 Совз Советеюй СОцналистимескне Республик) Заявлено 03.05,72 (21) 1780595/23-4 ием заявкип исое Государственный комнтет Совета Министров СССР по делам изооретеннй и открытий(088,8) ч четень14 публиковано 15.04 ата опубликовани исания 08.12.7) Авторы изобретен М,арберов, Г, С. Миронов, Г. Н. Тимошенко и И. В. Будний 71) Заявитель Ярославский технологический инст) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА АНТРАХИНОН,3,7- ТРИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ 2 тносится к способу получеантрахинон,3,7-трикарбоноорый может найти применепромышленности.б получения ангидрида 3,4,4- оновой кислоты окислением зофенона с последующей полученной кислоты.етению получают новый анн,3,7-трикарбоновой кисло- кратно улучшенной термоПредлагаемыи сп что псевдокумол по с хлорангидридом присутствии катализ с последующим пос ем полученного пр при температуре 160 лизацией с образова стемы в присутствии О 100 - 130 С, ангидрид целевого продукта иПроцесс протекает ссн,сн0 Н ООН СОО 1СООН ЯО кООН ООНО ОП С Ой Изобретение о ния ангидрида вой кислоты, кот ние в полимернойИзвестен спосо бензофенотрикарб 3,4,4-триметилбен ангидридизациейСогласно изобр гидрид антрахино ты, обладающий стойкостью. особ заключается в том, двергают взаимодействию -толуиловой кислоты в атора Фриделя - Крафтса ледовательным окислениодукта азотной кислотой в 2 С и давлении, цикнием анитрахиноновой сиолеума при температуре тдизацией и выделением звестными методами.согласно схеме423791 25 Предмет изобретения Составитель Л. Епишина Техред Е, Борисова Редактор Е. Хорина Корректор Л. Орлова Заказ 3221/17 Изд, Мз 1525 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3П р и м е р 1. Конденсация и-толуилхлоридд с псевдокумоломСмесь 132 г псевдокумола с 154 г п-толуилхлорида и 5 г безводного хлорного железа перемешивают в течение 2 час при 140 С, После окончания реакции смесь фракционируют под вакуумом. Фракция с т. кип, 161 - 163 С (2 - 3 мм рт, ст.) в количестве 204 г (86 о/о от теоретического) представляет собой тетраметилбензофенон, состоящий на 85,5 о/о из целевого 2,4,5,4-изомера. После перекристаллизации из 50 о/о-ного водного этанола получают 157 г чистого 2,4,5,4-тетраметилбензофенона; т. пл.34,8 - 35,3 С.Вычислено, о/о. С 85,66; Н 7,63.СтНюО.Найдено, о/о: С 85,73; Н 6,92.П р и м е р 2. Окисление тетраметилбензофенонаВ автоклав загружают 100 г тетраметилбензофенона (смесь изомеров) и 1200 мл 33/,- ной азотной кислоты. Смесь нагревают в течение 4 час при 180 в 1 С. Давление поддерживают на уровне 20 атм стравливанием окислов азота. Выпадающий из охлажденного оксидата осадок 2,4,5,4-бензофенонтетракарбоновой кислоты отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 120 г (93,5 о/о от теоретического); т. пл. 299,5 в 3,0 С; кислотное число: найдено 615, вычислено 627.Вычислено, /о: С 59,99; Н 2,82.С,тНОв.Вычислено, о : С 57,00; Н 2,80.П р и м е р 3. Циклизация 2,4,5,4-бензофенонтетракарбоновой кислотыСмесь 10 г 2,4,5,4-бензофенонтетракарбоновой кислоты и 50 мл 20 о/о-ного олеума перемешивают в течение 30 мин при 120 С. Охлажденную реакционную смесь осторожно выливают в ледяную воду. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, Выход антрахинон,3,7-трикарбоновой кислоты 9 г 5 (94 о/о от теоретического); т. пл, 341,7 в 3,4 С;кислотное число: найдено 496, вычислено 949,Вычислено, о/о, С 60,01; Н.2,07.СтНзОз.Найдено, /о. С 59,00; Н 3,01.10 П р и м е р 4. Ангидридизация антрахинон 2,3,7-трикарбоновой кислотыСмесь 10 г антрахинон,3,7-трикарбоновойкислоты и 40 мл уксусного ангидрида перемешивают в течение 3 час при 140 С. Выпа дающий при охлаждении осадок ангидридаантрахинон - 2,3,7 - трикарбоновой кислоты фильтруют, промывают уксусным ангидридом и сушат. Выход 9,1 г (96 о/о от теоретического); т. пл. 359,7 в 3,4 С; кислотное число: 20 найдено 535, вычислено 522.Вычислено, о/о: С 63,36; Н 1,87.СтНвОт.Найдено, о/о. С 63,07; Н 1,83. Способ получения ангидрида антрахинон,3,7-трикарбоновой кислоты, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что псевдокумол подвергают конден сации с хлорангидридом п-толуиловой кислоты в присутствии катализатора Фриделя - Крафтса с последующим последовательным окислением полученного продукта азотной кислотой при 160 в 2 С и давлении, цикли зацией в присутствии олеума при температуре 100 в 1 С, ангидридизацией под воздействием уксусного ангидрида и выделением целевого продукта известными методами.