Способ получения полифторсодержащих карбонильных соединений

О П И С А Н И Е 2 О 3ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетокиа Социалиотичеокиа Реопублин/и,- к, . ф/Заявлено 1 9,Х 1, 1 966 (1 1 1 3958/23-4 )с присоединением заявкиКл, 12 о, 10 Комитет по делам иаооретеииИ и открытий при Совете Миииотров СССРПриоритетОпубликовано 06.11.1968, Бюллетень6Дата опубликования описания 1.1 Ъ.1968 МПК С 07 сУД К 547.284.07 (088.8) АворыЗоо 1)етенця И, Л. Кнунянц, Е, Я, Первова и Н. И, Делягина Институт элементоорганических соединений АН СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИфТОРСОДЕРЖАЩИХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ1Известен способ получения,полифторсодержащих карбонлыых соединений взаимодействием кетонов или альдегидов с полифторэтиленами в присутствии пероксидных катализаторов при нагревании до 50 в 3 С.С целью упрощения процесса предложен способ получения полпфторсодержащих карбонильных соединений, заключающийся в том, что енаминные производные кетонов или альдегидов подвергоГ взаи 31 одествио с полифторзамещеннып ненасыщенными углеводородами при,комнатной температуре в среде инертного органического растворителя, например петролейного эфира, с последующей обработкой полученного при этом аддукта кислотой, например соляной,П р и м е р 1, Получение 2,2-диметил-трифторметил,3,5,5,5-пентафторпенталя.0,1 моль перфторизобутилена пропускают при комнатной температуре в раствор из 0,1 моль 1-Ч-изобутенилморфолина в петролейном эфире. Перегонкой выделяют,циклодимер - 1-И-морфолил,2-бистрифторметил- З,З-дифтор,4-диметилциклобутан с т. кип.80 С (1 мм рт. ст,), т, пл, 40 - 42 С. Выход пиклодимера 76,5 о/о, Аддукт хорошо растворяется во всех органических расгворителях, не растворяется в воде. Строение подтверждается ИК-спектром; нет полос поглощения в области 1600 - 1800 см т, ЯМРН (внутргн 2ний этанол ГМДС): мультиплеты 1,24 -1,54 м. д., 2,3 - 2,6 м. д,; 3 - 3,2 м. д, и 3,57 -3,85 м. д,Найдено, о,: С 42,45; Н 4,63; Г 43,94; 1 ч 4.68.Вычислено, %: С 42,29; Н 4,39; Г 44,57;Х 4,10.Циклодимер нагревают 2 час с 20%-нойНС 1 при 40"С. Образовавшееся масло экстра 10 гируют эфиром, Эфирную вытяжку лромывают водой, насыщенным раствором бикарбоната и снова водой, затем сульфатом магния. Перегонкой получают 2,2-диметилтрифторметил,3,5,5,5-пентафторпентаналь с2015 т. кип. 55 С (36 мм рт. ст.), по 1,345,20д 4 14610. Выход 555%. В И К спектреимеются характерные полосы, поглощения дляальдегидов - 1745 см(С=О), 2735 сми2850 см(С - Н) .Найдено, %: С 35,23; Н 2,80; Г 55,31.Сз Не)в О. Вычислено, %. С 35,29; Н 2,94, Р 55,88, 2,4-,динитрофенилгидразон имеет т. пл, 25 213 С (этилацетат).П р и м ер 2. Получение 2- (1,2,3,3,3-пентафторпропилиден) -циклогексанона.0,1 моль,перфторпропилена пропускают враствор из 0,1 моль Х-циклогеисенилпипери дина в диоксане при температуре 55 - 60 С.210131 Предмет изобретения Составитель Н. Н. Пивницкая Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. К, Малова Корректоры: Н, Н. Быстрова и А. П. ТатаринцеваЗаказ 568,5 Тираж 530 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапхнова, 2 Перегонкой выделяют 1-1 М-пиперидил- (1, 2, 3, 3, 3-пентафторпропилиден)-циклогексен-Л 1,в с т. кип. 68 - 70 С (0,01 мм рт. ст,). Выход 61 о/о. Полифторенамин представляет собой вязкую жидкость желтого цвета, хорошо растворяющуюся в органических растворителях и не растворяющуюся в воде. ИК-спектр: з ,к, 1620 см 1С С - К) и 1680 см 1С = СР),Найдено,о/о: С 56,25; Н 6,48; Е 30,79; К 5,36.С 4 Н 1 вРвИ.Вычислено, о/,: С 56,94; Н 6,10; Р 32,20; И 4,84. 1-Ъпиперидил- (Г,2,3,3,3-пентафторпропилиден) -циклогексен-Л 6 нагревают 4 час с 20/о-ной НС 1 при температуре 60 С, экстрагируют эфиром образовавшийся кетон, Эфирную вытяжку промывают водой, раствором бикарбоыата и снова водой, затем сушат сульфатом магния. Перегонкой получают 2- (Г,2,3,3,3-пентафторпропилиден) - циклогексанон с т. кип. 70 С (3 мм рт. ст.), по 1,4085; (14 1,3420. Выход 50 о/о. ИК- спектр: чмаке 1655 см 1С С и 41710 см т С=10), ЯМР Н (внутреннийэталон ГМДС): осн = 6,18; Лсгн 43,6 гиДснсн 24,8 ги; дсг,сн 6,5 ги.Найдено, о/,; С 46,81; Н 3,90; Г 41,63.Вычислено, о/о: С 47,37; Н 3,94; Е 41,66.2,4-динитрофенилгидразон имеет т.,пл. 125 С(этанол). Способ получения полифторсодержащих 15 карбонильных соединений на основе полифторированных ненасыщенных углеводородов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса полифторзамещенные ненасыщенные углеводороды подвергают взаимодей ствию с енаминными производными кетэновили альдегидов при комнатной температуре в среде инертного органического растворителя, например петролейного эфира, с последующей обработкой полученного,при этом промежуточ ного аддукта кислотой, например соляной.