Способ получения изотактического полистирола

205295 О П И С А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Сава Советоких Социалиотичеоких РвопубвикК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУЗависимое от авт, свидетельстваКл, 39 с, 25/01 Заявлено 031966 ( 1046301/23-5) прттсавдтгнанием ваявк Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Миниотров СССРМПК СО риоритетпубликовано 13.Х 1.1967, Бюллетень23ата опубликования описания 3.1.19 б 8 78.746.22 (088.8) Авторыизобретения. М. Дмитриева и Б. К, Крупцо аявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических волокон СПОСОБ ПОЛУЧЕ ОТАКТИ Ч ЕСКОГО ПОЛ ИСТИ РОЛА Выход порегулятораснижениерезультатеВ качествзуют систем лимера при использовании этого 25не уменьшается в связи с тем, чтоолекулярного веса ,происходит вреакции передачи цепи.е каталитической системы испольы треххлористый титан - триэтил- З Изобретение относится к области получения изотактического полистирола.Известный способ заключается в полимеризации стирола в присутствии каталитической системы треххлористый титан - триалкилалю миний. Получающийся полимер обладает вы. соким молекулярным весом (7 - 10 10 а), переработка такого полимера в производстве химических волокон практически невозможна. Вследствие этого необходимо снижать моле кулярный вес полистирола различными методами, например ум ероиесой или термомеханической деструкции.Предлагаемый способ получения изотакти ческого полистирола предусматривает поли меризацию стирола в присутствии каталитической системы треххлористый титан - триалкилалюминий и хлористого цинка. При этом хлористый цинк вводят в количестве 0,1 - 1 моль на 1 моль триалкилалюминия. Введе ние хлористого цинка снижает молекулярный вес полимера до нужной степени практически без дополнительных затрат. алюминий, треххлористый титан - триизобутил алюминий.Хлористый цинк перед испсльзованием об рабатываюг. Для грубого удаления влаги соль плавят, после застывания расплава растирают в порошок, который досушивают при 200 С и остаточном давлении 3 мм рт. ст. в течение 20 час. Триалкилалюминнй перегоняют, треххлористый титан активируют нагре. ванием при 200 С и остаточном давлении 3 мм рт. ст. в течение 20 час, Полнмеризацию стирола проводят при 100 С в среде и-гептана.П р и м е р 1. В четырехтубусную стеклянную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, при комнатной температуре в атмосфере сухого очищенного аргзна подают с помощью шприца 80 мл сухого гептана, 21 мл триэтилалюминия (из сосуда Шленка). Смесь растворителя и триалкилалюминия перемешивают и нагревают до температуры полимеризации. После этого в токе аргона быстро вносят взвешенные количества треххлористого гептана (12,8 г) и хлористого цинка (2,2 г) и вводят с помощью медицинского шприца 84 мл свежеперегнанного стирола, Реакционная смесь при непрерывном перемешивании находится под небольшим давлением аргона в течение всего времени полимеризации. Реакцию полиопыта 0,0161 0,0440Отсутствует 0,087 0,200 37,5 220,519 6,6 44,7 36,3 60,2 69,2 85,0 90,2 87,0 90,0 0,1848 0,2170 0,0114 0,0105 0,0829 0,1262 0,0052 0,0045 222 223 228 230 12 ф54 Т 1 С 1,-А 1(С,Н,),0,000470,0014110,001411 0,16 0,48 0,48 41,7 15,5 27,5 80,0 77,0 75,0 0,00294 0,00294 0,00294 0,8 0,9 0,1 231223226,5 0,00147 0,00147 0,00147 56уф Т 1 С 1 э - А(1 С,Н 9)з П р н м еч а н н е. Полнмернзацню проводят прн 100 С в среде н-гептана прн соотношении СьН: гептан =1:2 в течение 4 час; 2 ф - время полнмернзвцнн 8 час, 7 фф - температура полпмернзвцнн 70 ОС,Предмет изобретения Составитель С. Б. Ерофеева Редактор Л. Г, Герасимова Техред А. А, Камышникова Корректоры: Г. И. Плешакова н А. П. ТатаринцсваЗаказ 4200/17 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Тнпографня, пр, Сапунова, 2 меризации прерывают добавлением в охлажденную до комнатной температуры реакционную колбу изопропилового спирта, Полимер обрабатывают 2%-ным раствором соляной кислоты в метаноле, затем промывают водой, метаиолом и сушат в вакууме при 70 С. Молекулярный вес полученного полимера 44000 (рассчитан по характеристической вязкости, определенной в толуоле при 30 С).Результаты других опытов приведены в таблице (номера опытов 1 - 4),,Пример 2. Полимеризацию проводят в толстостенных ампулах, выдерживающих давление в несколько атмосфер. Прогретые пламенем горелки под вакуумом ампулы продувают сухим аргоном в течение 30 мии. В специальных емкостях в среде аргона готовят 10% -ную суспензию Т 1 С 1 з в н-гептане и 10% -ный триизобутилалюминия, содержащего в растворенном виде хлористый цинк (мольное соотношение А 1: Хп=2: 1),В токе аргона при комнатной температуре с помощью шприца в ампулы вносят 15 мл гептана, рассчитанные количества суспензии треххлористого титана (2,13 мл или 1,47 м моль Т 1 С 1,) и 3,78 мл раствора хлористого цинка в алюминийалкиле (или 1,41 ммоль ХпС 1 г и 2,94 м. моль А 1 (1 С 4 Н,) в).Ампулы закрывают специальными гайками и помещают в масляную баню, установленную на приборе для встряхивания. Полимериза цию ведут в течение 4 час, после чего полимеризацню прекращают добавлением 20 мл изопропилового спирта. Полимер обрабатывают метанолом, 5%-ным водным раствором соляной кислоты, промывают водой, 5%-ным 10 водным раствором, щелочи и снова водой донейтральной реакции. Полимер сушат в вакууме при 70 С. Молекулярный вес полученного полимера 155000, Результаты приведены в таблице (номера опытов 5 - 7).15 1, Способ получения изотактического полистирола путем,полимеризации стирола в при сутствии каталитической системы треххлористый титан - триалкилалюминий, отличаю.щийся тем, что, с целью снижения молекуляр.ного веса полистирола, полимеризацию осу.ществляют в присутствии хлористого цинка, 25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтохлористый цинк вводят в количестве 0,1 - 1 моль на 1 моль триалкилалюминия,