Способ получения сополимеров дивинила со стиролом

ОГИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11,7,1966,(М 1068733/23-5) с присоединением заявкииоритет Комитет по делам бсетеиий и открыт и Сосете МииистроСССР 2 7, Бюллетень23исания 3,1.1968 публиковано 13,Х ата опубликования Авторыизобретения Д, Мехтиев, Ш. С. Щеголь, М. М. Люшин, Е, А, Арзуманова 3. М. Рамазан-Заде, Л. М. Бржезицкая и В. В, Касьянов зербайджанский институт нефти и химии имени М. Азизбековаая вите ОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ДИВИНИЛА СО СТИРОЛОМ 20 Известныи способ получения сополимеров дивинила со стиролом предусматривает эмульсионную сополимеризацию соответствующих мономеров в присутствии канифольного мыла в качестве эмульгатора, Однако канифольное мыло является дорогим и дефицитным продуктом.Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве эмульгаторов натриевой или калиевой соли трет-октилтолуиловой кислоты, или смеси натриевой или калиевой соли трет-октилтолуиловой кислоты с соответствующей солью трет-октилбензойной кислоты, или смеси натриевой или калиевой соли трет-октилтолуиловой кислоты с канифольным мылом, или смеси натриевой или калиевой соли трет-октилоензойной кислоты с канифольным мылом.Применение указанных эмульгаторов позволяет заменить дефицитное канифольное мыло дешевыми синтетическими продуктами и получать по принятой в промышленности методике каучуки, не уступающие по качеству промышленным образцам.Пример 1. Лмпульная полимеризация. Приготовление водной фазы. В ста. кон наливают небольшое количество воды и вводят 0,211 г стеариновой кислоты и 0,0417 г едкого калия, При перемешивании и нагревании проводят омыление стеарина,После омыления к стеарату калия добавляют 0,92 г эмульгатора (водный раствор калиевой соли октилтолуоловой кислоты или его смеси с калиевым мылом диспропорционированной канифоли), 0,2 г хлористого калия, 0,02 г тринатрийфосфата, 0,06 г лейканола и смесь перемешивают.Приготовление раствора активатора. В 0,012 г трилона Б (водного раствора) растворяют 0,006 г семиводного сернокислого железа, После полного растворения определяют значение рН раствора. В полученный раствор добавляют 0,02 г ронгалита (водный раствор) и перемешивают.Приготовление раствора инициатора и регулятора, В 6 г стирола растворяют 0,05 г гидроперекиси изопропилбензола и 0,06 г трет-додецилмеркаптана,Проведение ампульной полимеризации. Приготовленные водную фазу и раствор активатора сливают в ампулу, количество воды доводят до 40 г (до метки). После перемешивания ампулу с раствором охлаждают до 3 - 5 С. Затем в ампулу заливают раствор инициатора и регулятора, растворенных в 6 г стирола и 14 г дивинила с некоторым избытком (выше метки).После испарения избыточного дивинила и вытеснения воздуха (кислорода) ампулу плотно закрывают пробкой и ставят в термостат.205296 Таблица 1 И М О о а ж о, к(Мо ц о аэ Ф 3 ао жж оо Я о" Эмульгатор 64 100 64 75/25 50/50 80 25/75 80 77 75/25 77 78 50/50 25/75 Таблица 2 40 Смесь калиевой соли октилбеизойиой кислоты и калиевой соли дис- пропорциоиированной канифоли(50:50) Калиевая соль октилтолуиловой кислотыПоказатели 45 620 520 Твердость (Дефо), г Время вулканизации,аинМодуль 100% .Прочность иа разрыв,кг/с,я-Относительное удлинение, %Остаточное удлинение %Эластичность 8021,7 100 23,4 50 55 233 247 540 549 16 26 22 23 60 55 Полимеризацию проводят при температуре 4 - 6 С в течение 10 час.Обрывают реакцию полимеризации 1,5%- ным раствором диметилдитиокарбамата нат. рия в количестве 0,3% на каучук,Глубину полимеризации определяют по содержанию сухого остатка в латексе. Конверсия мономеров в случае эмульгатора - калиевая соль октилтолуиловой кислоты - составляет 77,0%.Данные ампульпой полимеризации дивини. ла со стиролом приведены в табл. 1,Калиевое мыло диспропорционированиой канифоли (стандартный)Калиевое мыло диспропорциоиированной канифоли и калиевая соль октилбеизойиой кислотыКалиевое мыло диспропорциоиированной канифоли и калиевая соль октилбензойиой кислоты .Калиевое мыло диспропорциониро. ванной канифоли и калиевая соль октилбеизойной кислоты .Калиевая соль октилтолуиловой кислотыКалиевая соль октилтолуиловой кислоты и калиевое мыло диспропорциоиированной канифоли,Калиевая соль октилтолуиловой кислоты и калиевое мыло диспропорциоиированной канифоли .Калиевая соль октилтолуиловой кислоты и калиевое мыло диспропорциоиированиой канифоли,Пример 2. Автоклавная полимер и 3 а,ц и я. В стакан наливают небольшое количество воды, вводят 31,65 г стеариновой кислоты и 6,25 г едкого кали, при нагревании и перемешивании проводят омыление стеарина. Раствор стеарата калия сливают в раствор, содержащий 138 г эмульгатора (водного раствора калиевой соли октилтолуиловой кислоты или смеси калиевой соли октил. толуиловой кислоты и калиевого мыла диспропорционированной канифоли в различных соотношениях), После перемешивания добавляют 30 г хлористого калия, 3 г тринатрийфосфата и 9 г лейканола.Отдельно в стакане 0,9 г семиводного сер нокислого железа растворяют в 1,8 г трилона Б (водный раствор). После определения значения рН раствора добавляют 3 г ронгалита. Общее количество воды в растворах доводят до 6000 г, Затем в 900 г стирола растворяют 7,5 г гидроперекиси изопропил бензола и 9 г трет-додецилмеркаптана.Автоклавную полимеризацию осуществляют периодически в автоклавах из нерукавеющей стали емкостью 16 л, оборудованных мешал 5 1015 20 25 30 35 кой (60 об(мин). После продувки азотом и создания максимально возможного вакуума в аппарат засасывают водную фазу и раствор активатора, затем смесь охлаждают до тем. пературы 8 - 10 С и засасывают растворы инициатора, регулятора в стироле и 2100 г днвинила. Включают мешалку, проводят эмульгирование и полимеризацию при 4 - 6 С. Глубину полимеризации определяют в ходе процесса по содержанию сухого остатка в латексе, Обрывают реакцию полимеризации 1,5% -ным раствором диметилдитиокарбамата натрия в количестве 0,3% на каучук, Отгоняют незаполимеризовавшиеся мономеры из латекса на одноступенчатой колонке непрерывного действия под вакуумом.В латекс до и после отгонки мономеров вводят в виде суспензии неозон Д в количестве, обеспечивающем содержание его в готовом латексе 2 - 3%, в расчете на каучук, Полученный латекс имеет сухой остаток 23,9%, поверхностное натяжение 61,4 дин/см, содержание свободного стирола составляет 0,2%, Выделяют и промывают каучук из латекса в виде крошки в чанах.Для коагуляции латекса используют 0,05%-ный раствор серной кислоты и 24%-ный раствор хлористого натрия.Расход электролитов на 1 кг каучука составляет, г:Серная кислота 45 Хлористый натрий 600 Температура коагуляции 55 - 65 С, температура сушки каучука 80 - 90 С.Коагуляция и сушка каучука не вызывают затруднений. Физико-механические показатели каучука приведены в табл. 2. Предмет изобретенияСпособ получения сополимеров дивинила со стиролом путем эмульсионной сополнмери зации соответствующих мономеров в присут. ствии эмульгаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента эмульгато205296 Составитель С, Б, ЕрофееваРедактор Л, Г. Герасимова Техред А. А. Камышиикова Корректоры: Г. И. Плешаковаи Л, В, Наделяева Заказ 4200/18 Тираж 535 ПодписноеЦНИИ 11 И Комитета по делам изобретепий и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ров, в качестве последних применяют натриевую или калиевую соль трет-октилтолуиловой кислоты, или смесь натриевой или калиевой соли трет-октилтолуиловой кислоты с соответствующей солью трет-октилбензойной кислоты, или смесь натриевой или калиевой соли трет-октилтолуиловой кислоты с канифольным мылом, или смесь натриевой или калиевой соли трет-октилбенаойной кислоты с кани фольным мылом.