Способ получения индолов

199892 Союэ Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл, 12 р, 2 явлено ЗО,Ч 11.1966 ( 1094680/23-4 рнсоединением з 1 ПК С 07 с 1ДЕ, 547.751.07(088.8) риоритет Комитет по делам аобретений и отнрытий при Совете Министров СССРОпубликовано 29.Ч 11,1967, Бюллетень16Дата опубликования описания 12.1 Х.1967 СПОСО УЧЕНИЯ ИНДОЛО 5 Пример 3, И-бензиПолучен аналогичноразина, ацетона и хлордом 77%, т. кип, 206 -Пример 4. Ибекарбазол,Получен аналогичноразина, циклогексанонс выходом 66%, т. кт. пл. 49 - 50 С (из1 т,Г 0,73. л-метилиндол, из а-бензилфенилгидистого бензила с выхо С/18 .цл, К 1 0,87.зил,2,3,4-тетрагидроиз а-бензи и хлористо п. 235 - 24 етролейног фенилгидо бензила С/10 мм,эфира),Изобретение относится к области полученияиндолов по реакции Фишера.Широко описаны способы получения индолов взаимодействием ароматических гидразинов с карбонильными соединениями в кисло 1среде.Для упрощения процесса предлагается получать индолы взаимодействием ароматических гидразинов с карбонильными соединениями в присутствии алкилирующих агентов, например галоидных алкилов, в нейтральнойсреде.Пр им ер 1. И-метил,2,3,4-тетрагидрокарбазол.А, В круглодонной колбе с обратным холодильником кипятили в течение 30 мин смесь0,01 м а-метилфенилгидразина и 0,01 м циклогексанона в 20 мл этилового спирта и 5 мл воды. Затем добавили 0,01 лл хлористого бензила. Реакционную смесь кипятили 4 час. По 20окончании реакции растворитель отогнали,остаток растворили в смеси 30 мл бензола и30 лл воды, бензольный экстракт промылитремя порциями воды по 20 лтл. После высушивания бензол отогнали, а остаток перегнали 25в вакууме, Х-метил,2,3,4-тетрагидрокарбазол получили с выходом 90%, т. кип. 156 С(из петролейного эфира), И 0,75,Хроматографирование здесь и во всех 30 остальных случаях проводилось в следующих условиях: система бензол - бумага, пропитанная спиртовым раствором диметилформамида; проявитель - солянокислый раствор пара - диметиламинобензальдегида в бутаноле.Б. К-метил,2,3,4-тетрагидрокарбазол получен аналогично описанному, только вместо хлористого бензила в качестве конденсирующего агента применяли диметилсульфат. Реакционную смесь кипятили 2 час. Выход 70%, т. кип. 220 - 225 С/55 лм, т. пл, 50 - 51 С.Пр им ер 2. 1,3-диметилиндол.Получен аналогично из 0,01 м пропионового альдегида, 0,01 лт а-метилфенилгидразина и 0,01 м хлористого бензила. Выход 85%, т. кип.115 в 1 С/10 мл; пикрат т. пл. 144 в 1 С (из эфира), К 1 0,85.П р и м е р 5. 1 ч,2-диметилтрипатафол.Получен аналогично из а-метилфенилгидразина, ацетопропилового спирта и хлористого бензила. Реакционную смесь кипятили 6 час. Выход 60%, т. кип. 180 - 190 С/6 мм, 210 С/19 мм, К 1 0,74.П р и м е р б. К-бензил,3-диметилиндол.Получен аналогично из а-бензилфенилгидразина, метилэтилкетона с бромистым аллилом в качестве конденсирующего агента. Выход 62%, т. кип. 200 - 205 С/10 лм, т .пл. 60 - 61 С (из петролейного эфира), К 1 0,72.П р и м е р 7. Смесь 2,3-деметилиндола и 1 ч-бена ил,3-ди метил и ндол а.0,1 моль фенилгидразина и 0,1 моль метилэтилкетона кипятили в приборе с обратным холодильником в смеси 250 мл этилового спирта и 25 мл воды в течение 1 час. Затем добавили 0,1 моль хлористого бензила, и реакционную смесь кипятили еще в течение 8 час. После отгонки растворителя остаток растворили в смеси 150 мл бензола и 50 мл воды, бензольный экстракт промыли водой (три порции по 50 мл), бензольный раствор высушили, остаток разогнали в вакууме.Получили 2,59 г (25%) 2,3-диметилиндола, с т. кип. 165 - 170 С/13 мм, т пл. 105 - 107 С (из водного метанола), К 1 0,55; пикрат т. пл.155 - 156 С (из эфира), а также 15,3 г (65%) 1 ч-бензил,3-диметилиндола с т. кип. 210 -1998924214 С/12 мм, т. пл. 60 - 61 С (из петролейногоэфира) К 1 0,73.П р и м е р 8, Смесь 1,2,3,4-тетрагидрокарбазола и Х-бензил,2,3,4-тетр агидрокарба 5 зола,Получили 5,8 г (34%) 1,2,3,4-тетрагидрокарбазола с т. кип, 115 - 117 С (из петролейногоэфира), К 1 0,65;,пикрат т. пл. 131 - 13 Ъ (изспирта), а также 12,45 г (48%) 1 ч-бензил 10 1,2,3,4-тетрагидрокарбазола с т. кип. 230 -250 С/12 мм, т. пл. 49 - 50 С (из петролейногоэфира), К 1 0,73,П р и м е р 9. Смесь 2-пропил-этилиндолаи 1 ч-бензил-пропил-этилиндола.15 Получили 5,12 г (27%) 2-пропил-этилиндола с т. кип. 185 - 190 С/10 мм, т, пл. 129 -130 С (из петролейного эфира), К 1 0,66; пикрат т. пл, 115 - 117 С, а также 12,4 г (45 о/о)1 ч-бензил-пропил-этилиндола с т. кип.20 215 - 220 С/10 мм, К 1 0,70.Предмет изобретения25 Способ получения индолов взаимодействиемароматических гидразинов с карбонильными соединениями, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии алкилирующих агентов, например 30 галоидных алкилов.Составитель И. БочароваРедактор Л. М. Струве Техред Л, Я, Бриккер. Корректоры: Л. В, Наделяеваи И. Л. КирилловаЗаказ 29111 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2