199862

ОПИСАНИЕ ИЗОБ РЕТЕНИЯ Секта Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено ОЗ,Х.1966 ( 1105946/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 29,Н 1.1967. Бюллетень1 Кл, 12 о, 1 МПК С 07 Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете тттимистрое СССРДК 547.461/46226.0 (088,8) Дата о Авторыизобретен и тонкой химической технологиВ. Ломоносова Московский инстит им.ител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ПОЛУЭФИРО АЛИфАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТИзооретение относится к области получения алкиловых полуэфиров алифатических дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов в молекуле более 7, которые могут найти применение в синтезе различных бифункциональных соединений, широко используемых в промышленности,Известные способы получения указанных полуэфиров состоят в неполной этерификации дикарбоновых кислот и переэтерификации их нейтральных эфиров со свободными дикарбоновыми кислотами, Однако вышеназванные кислоты, используемые в качестве исходных продуктов, являются дорогостоящим сырьем.С целью расширения сырьевой базы, предлагается в качестве исходного продукта применять доступные алифатические монокарбоновые кислоты с числом углеродных атомов в цепи от Ст до Сто и выше, например синтетические жирные кислоты, получаемые окислением парафинов воздуха в виде их алкиловых эфиров.Способ заключается в следующем.Соответствующие эфиры алифатических монокарбоновых кислот выше С 7 окисляют кислородом воздуха в присутствии обычных катализаторов окисления, например пермангана. та калия, соли жирных кислот и металлов переменной валентности, при 110 - 160 С, луч. ше 120 - 140 С, и атмосферном давлении. Затем реакционную смесь обрабатывают щелочным реагентом, отделяют образующиеся солии разлагают их минеральной кислотой. Оставшуюся нейтральную часть оксидата воз 5 вращают в стадию окисления.П р и м е р. В реактор окисления обычноготипа загружают 150 г исходного эфира алифатической монокарбоновой кислоты. Окисление проводят в течение 10 час воздухом,10 подаваемым со скоростью 500 л/кг/час. Получение соли определяют серной кислотой и выделяют кислые продукты окисления, представлятощие собой смесь полуэфиров дикарбоновых, исходной и монокарбоновых кислотс меньшим числом углеродных атомов в цепи.Выход кислых и нейтральных продуктов реакции на загруженное сырье представлен втабл. 1.Нейтральные продукты реакции состоят восновном из исходных эфиров и их можноокислять повторно. Повторному окислениюпосле этерификации могут быть также подвергнуты моно к арбоновые кислоты кислойчасти оксидата с числом углеродных атомов в25 цепи от 7 и выше. Выход полуэфиров приэтом в пересчете на израсходованное сырьеоколо 70%,Полуэфиры дикарбоновых кислот можновыделять из кислых продуктов окисления экзт стракцией, Состав получаемых полуэфиров199862 Таблица 1 Выход продуктов на сырье, %Состав кислых продуктов. % Окисляемое вещество полуэфирыдикарбоновых исо,монокарбоновы кислоты неисследовавшнеся продукты нейтральныхкислых МетилкаприлатТо же 18,7 26,3 48,5 63,8 89,2 64,5 19,819,9 23,9 12,8 7,8 3,5 Таблица 2 Состав полуэфиров дикарбоновых кислот (в %) при числе атомов углерода в цепи дикарбоновой кислотыОкисляемое вещество 78 10 34,628,1 3,520,4 3,515,2 36,4 21,9 20,0 8,4 МетилкаприлатТо же 3,1 2,2 Предмет изобретения Составитель Т. Лавриненко Редактор Л. А. Ильина Техред Л, Я. Бриккер Корректоры: Л. В. Баделяева и Е. Н. ГудзоваЗаказ 2914/2 Тираж 535 Подписное ЦЖ 1 ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 приводится в табл. 2 (по данным газо-жидкостной распределительной хроматографии) . Способ получения алкиловых полуэфиров алифатических дикарбоновых кислот выше Ст, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, алкиловые эфиры алифатических монокарбоновых кислот окисляют кислородом воздуха при 110 - 160 С, в присутствии обычного катализатора окисления с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором щелочного реагента, отделением образующегося при этом водного слоя, обработкой его минеральной кислотой, отделением кислых продуктов, их ректификацией и экстракцией.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 10 процесс окисления ведут при 130 - 140 С.