Способ получения 2, 3-диметокси-5-метилбензохинона-1, 4

ВУ 598 Союз Советских Социалистических Республик) Кл. 12 о, 10 Зависимое от авт. свидетельства Х явлено 11 Х 1.1966 ( 1083099/23присоединением заявки Б МП 1( С 07 с ПриоритетОпубликовано 09.Ч 1.1967. Бюллетень ЪЪ 1Дата опубликования описания 14.И 1.96 Комитет по делам зооретеиий и открытий. И. Самохвалов авыдов явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИМЕТОКСИ-МЕТИЛ ЬЕНЗОХИ НОНА,4натрия (2)(30 мл), После высушивания и удаления растворителя продукт перегоняют.Получают 4,74 г (58,5%) 2-окси,4-диметоксибензальлегида в виде бесцветных кристаллов; т. кип. 120 - 121 С (2 мм рт, ст.);т. пл, 72 - 73 С (из смеси петролейного эфира - спирта 1; 1);2,4-дипитрофенилгидразон; т. пл. 227 - 228 С;3,5-динитробензоат; т.,пл, 209 в 2 С,Получение 2-окси,4-диметоксит о л у о л а восстановлением над Рд/Ва 80,в ледяной уксусной кислоте. 3,5 г 2-окса,4 диметоксибензальдегида в 20 мл ледяной уксусной кислоты встряхивают с 1,2 г 10%-ногопалладия на сульфате бария до поглощениятеоретического количества водорода, Отделяют катализатор, удаляют растворитель, полученное вещество перегоняют,Получают 2,52 г (78,1%)токситолуола в виде бесцветнт, кип. 79 - 80 С (1,5 мл рт. ст,3,5-динитробензоат; т, пл. 8П о л у ч е н и е 2 - о к с и - 3, 4- диметоксито 2 л у о л а по Кижнеру-Вольфу с гидразингидратом. К 1,95 г гидразингидрата, 2,46 г едкогокали в 11 мл диэтиленгликоля добавляют 2,0 г2-окси,4-диметоксибензальдегида. Нагреваютпри кипении 2 час, заменяют обратный холо 30 дильник на нисходящий и ведут отгонку ди 2-окси,4-диме ой жидкости ); по 1,5340;7 - 188 С. Известно получение замещенных хиноноввзаимодействием 3,4,5-триметокситолуола ссолью диазония с последующим последовательным восстановлением и окислением полученных продуктов.С целью расширения сырьевой базы, предложен способ получения 2,3-диметокси-метилбензохинона, 4, заключающийся в формилировании 1,2-диметилового эфира пирогаллола дихлорметилметиловым эфиром в присутствии четыреххлористого титана, Полученный2-окси,4-диметоксибензальдегид восстанавливают над Рс(/ВаЯОт в ледяной уксусной кислоте до 2-окси,4-диметокситолуола, последний окисляют с помощью нитрозодисульфоната калия в целевой продукт,Получение 2-окси,4-диметоксибензальдегида. К раствору 9,8 мл четыреххлористого титана и 6,7 мл дихлорметилметилового эфира в 160 мл безводного метиленхлорида добавлятот при 0 С 6,87 г 1,2-диметилового эфира пирогаллола в 20 мл метиленхлорида. Перемешивают при комнатнойтемпературе до прекращения интенсивного выделения хлористого водорода (около 5 час),прибавляют при 0 - 5 С 43 мл 5%-ной солянойкислоты и перемешивают еще 15 мин. Отделяют органический слой, водный извлекают эфиром (4(70 мл) . Объединенные экстр актыпромывают 5%-ным раствором бикарбоната ский витаминный институт197598 Предмет изобретения Составитель Л. Иоффе Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Куриико Корректоры: Т. Д, Чунаева и В. В, КрыловаЗаказ 2153/5 Тиоаж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 стиллата, подвимая постепенно температуру до 200 С (на бане) до прекращения выделения азота (около 4 час), После охлаждения разбавляют 2 раза водой, подкисляют конц. соляной кислотой до слабокислой реакции и извлекают эфиром (3(30 лл). Зфирный раствор вместе с отогнавшимся дистиллятом промывают водой (1)(20 мл). После сушки и удаления растворителя продукт перегоняют. Получают 1,15 г (62,4 о/о) 2-окси,4-диметокситолуола,Получение 2,3-диметоксп-метилбензохинона. 032 г 2-окси-димстокситолуола в 1,7 лл эфира приливают к раствору 1,25 г нитрозодисульфоната калия в 77 лл воды и 22 лл 6 и. раствора первичного фосфорнокислого калия, Перемешивают 3 час при комнатной температуре. Извлекают эфиром (5(30 лил), после сушки и удаления растворителя продукт кристаллизуют из петролейпого эфира (40 - 60 С). Получают 0,31 г (89,5 в/в) 2,3-диметокси-метилбензохинопа,4 5с т. пл. 59 - 60 С; Д","266 ллк; Е"я 806. Способ получения 2,3-диметокси-метилбен зохинона,4, отличаощийся тем, что, с цельюрасииренин сырьевой базы, 1,2-диметиловый эфир пирогаллола формилируют дихлорметилметиловым эфиром в присутствии четыреххлористого титана, полученный при этом 2-окси 3,4-диметоксибензальдегид восстанавливаютнад Рс 1/ВаЯО в ледяной уксусной кислоте с последующим окислением полученного продукта с помощью нитрозодисульфоната,