Способ получения монохлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля

Союз Советских Социалистических Республик. .;татКл, 12 о, 11 Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено ЗО,Ч,1966 ( 1079369/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 09.Ч.1967, Бюллетень13Дата опубликования описания 21 Ч 1,1967 МПК С 07 с Комитет по долам изобретений и открытий при Совете Миииотрав СССРАвторыизобретения Б. К, Зейналов, А, Б. Насиров и П. М, Керимов Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССРЗаявитель СОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРЗАМЕЩЕННЬХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯПредлагается способ получения монохлор. замещенных сложных эфиров этиленгликоля, заключающийся в том, что этиленхлоргидрин г:оследовательно при нагревании подвергают взаимодействию с жирной кислотой в присутствии щелочи и монохлоруксусной кислотой.Этот способ позволяет расширить ассорти. мент пластификаторов.П р и м е р 1, Получение монохлорацетопропионата этиленгликоля. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой, водоотделителем, электро- обмоткой для нагрева и краном, припаянным к нижней части колбы для слива промежуточных продуктов по ходу реакций, помещают 7,4 г (0,1 моль) пропионовой кислоты и 4,8 г 40% -ного едкого натра, Реакционную смесь нагревают в течение 30 мин при 95 - 100 С и по каплям прибавляют 10,4 г (0,13 моль) этиленхлоргидрина. Затем нагревание продолжают в течение 5 час, После охлаждения смеси до комнатной температуры сливают из нижней части колбы образовавшийся соляный раствор.Чтобы удалить следы воды, приливают 40 мг бензола и нагревают в течение 30 мигг при 80 - 85 С, Вода с бензолом собирается в водоотделителе. Далее приливают по каплям 12,2 г (0,13 моль) монохлоруксусной кислоты и 3 - 4 О серной кислоты от взятой жирной кислоты. Нагревание продолжают 2,5 час при 80 - 85 С, По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают слабым щелочным раствором, промывают до нейтральной реакции, отгоняют оставшийся бензол и подвергают вакуумной разгонке. Выделяется 10,56 г фракции, выкипающей в пределах 95 - 97 С при 2 лгм рт. ст. остаточного давления, которая соот ветствует монохлорацетопропионату этилеигликоля. Выход 55,76% на хлоргидран. П р и м е р 2. Синтез монохлорацетокапро.ната этиленгликоля.15 В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, электрообмоткой, капелькой воронкой, водоотделителем, термометром и сливным краном, помещают 11,6 г (0,1 моль) капроновой кислоты, 4,8 г 40%-ного едкого натра, 20 Реакционную смесь нагревают в течение30 мин при 95 - 00 С и по каплям прибавля.ют 9,6 г (0,12 моль) этиленхлоргидрина. За.тем нагревание продолжают в течение 5 час, После охлаждения смеси до комнатной тем пературы сливают из нижней части колбыобразовавшийся соляный раствор.Чтобы удалить следы воды, приливают40 лл беизола и нагревают в течение 30 мин при 80 - 85 С. Вода с бензолом собирается в ЗО водоотделителе, Далее приливают по каплямВылод М. в,найл. т. кнп,от 20 и, н о Структурная формула Название продукта теории) 42,92 43,20 5,69 105 в 1 67,50 207,40208,64 1,4417 1,1467 16,28 16,99 Монохлорацетобутират этиленгликоля 48,16, 46,50, 6,90 47 55 46 05 6,28 52,30 49,00 52,18 48,53 121 в 1 85,40 221,15 222,66 1,1357 1,4460 7,05 6,79 15,90 1592 Монохлорацетовалериат этиленгликоля 130 в 1 238,04 236,70 89,65 56,76 51,00 56,81, 50,74 60,72, 52,50 1,4488 1,1229 7,31 7,23 15,10 14,97 Монохлорацетокапронатэтиленгликоля 138 в 1 253,35 250,73 88,60 1,4502 1,1125 7,45 7,63 13,81 14,17 Монохлорацетоэнантат этиленгликоля 61,45 52,69 151 в 1 265,08 264,74 1,4516 87,80 65,29 66,07 1,0884 54,90 8,20 54,44 7,94 13,18 13,42 Монохлорацетокаприлат этиленгликоля 156 - 158 280,30 278,78 63.90 70,16 55 сО 8 35 70,70 56,01 8,25 1,4518 1,6671 12,58 12,71 Монохлорацетопеларгонат этиленгликоля 175 в 1 215,10 292,81 82,70 1,05651,4540 74,88 57,10, 8,41 75,33 57,43 8,54 12,00 12,13 Монохлорацетокапринат этиленгликоля 80,65 79,86 189 - 187 304,45 306,83 1 01 о 8 1 4505 76,50 58,40 8,74 58,72 8,80 11,08 11,58 Монохлорацетоундеканатэтиленгликоля 190 в 1 318,81 320,86 74,20 85,04 60,32 9,09 84,59 59,96 9,04 10,80 П,07 Монохлорацетолауриат этиленгликоля Предмет изобретения Составитель Г. Андион Редактор Т. П. Ларина Техред Т. П. Курилко Корректоры: Г. И. Плешакова и Т, Д, ЧунаеваЗаказ 250,14 Тираж 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москг,а, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 12,2 г (0,13 яоль) монохлоруксусной кислоты и 3 - 4% серной кислоты от взятой жирной кислоты. Нагревание продолжают 25 - 3 нп при 80 - 85 С, По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают слабым щелочным раствором, промывают водой до нейтральной реакции, отгоняют оставшийся бензол и подвергают вакуумной разгонке. Выделяется СНгОСОСгН 5СНгОСОСНгС 1СНгОСОСЗН 7СНгОСОСНгССНгОСОСаНзСНгОСОСНгС 1СНгОСОС 5 НыСНгОСОСНгССНгОСОС 5 НцСНгОСОСНгС 1СнгОСОС 7 Н изСНгОСОСНгС 1СНгОСОСзН 1 тСН,ОСОСН,ССНгОСОСзНгСНгОСОСНгС 1СНгОСОСаНгСнгососнгс 1СНгОСОС мНгзСНгОСОСНгС 1 Способ получения монохлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью расширения ассортимен. 420, г фракции, выкипающей в пределах 130 - 132 С при 2 лл рт. ст. остаточного давления, которая соответствует монохлорацетокапронату этцленгликоля, Выход б 5 - 89 о, на хлоргидрин.Другие мопохлорзамещенные сложные эфиры этиленгликоля получены по вышеуказанному примеру, а их константы приведены в таблице. 10 та пластификаторов, этиленхлоргидрин последовательно подвергают при нагревании до 85 - 100 С взаимодействию с жирной кислотой в присутствии щелочи и монохлоруксусной кислотой.