Способ получения сложных эфиров этиленгликоля и 2, 4 дихлорфеноксиуксусной кислоты и жирныхкислот с5сб

389078 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(Ле 1630216/23-4) Зависимое от авт, с Заявлено 11.111,1971 с присоедннением з Кл, С О 7 с 67 ОО С 07 с 69,62 явки К ПриоритетОпубликовано 05,И 1.1973. Бюллетень29 осударстеенный комитетСонета Министрса СССРпо делам изабретенийн аткрытий 547.586.2;547,295: :547.2611 (088.8) описания 05.Х 1.1973 та опублнковаци 1ил; г. Авторзобретения Б. Осипо явитель СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ ИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И ЖИРНЫХ КИСЛОТ Се - Сс СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ И 2,4-ДИХЛОРФЕНО Изобретение относится к усоверщецствовацию, способа получения сложных эфиров этилецгликоля и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и жирных кислот Се - Сс, применяющихся,в качсстве гербицида.Известен способ получения слокных эфиров этнленгликоля и 2,4-днхлорфеноксиуксусной кислоты и жирных кислот С, - Се в три стадии:а) этерификация 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) этиленхлоргидрином в присутствии кислого катализатора (каталитических количеств серной кислоты) и азеотропной отгонки воды с последующим выделением Р-хлорэтилового эфира 2,4-Д;б) получение цатриевых солей смеси жирных кислот С - С 9 действием едкого натра на смесь жирных кислот С - С;,в) взаимодействие р-хлорэтилового эфира 2,4-Д с натриевыми солями жирных кислот С - С 9 при нагревании до 150 С. Выход целевого продукта 3000, считая на исходную 2,4-Д. Ввиду ценных свойств сложного эфира этиленгликоля и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и синтетических жирных кислот (С%К) С; - Сс и применелия етого в качестве действующего начала гербицида возникает необходимость поиска нового более простого метода синтеза и увеличения выхода целевого продукта. С целью упрощения процесса н повыщениявыхода целевого продукта по способу, согласно изобре,тению, смесь синтетических жирных кислот Се - Се подвергают взаимо действию с гликолем в присутствии кислогокатализатора, преимущественно КУ, с азеотропной отгоцкой воды с последующим выделением р-оксиэтнловых эфиров жирных кислот С - С 6 и конденсацией последних с 10 2,4-Д в присутствии кислого катализатора,препмущсствснно серной кислоты, с азеотропной отгонкой воды, и выделелием целевого продукта известными приемами. Выход составляет 63%, считая на исходную 2,4-Д.15 Согласно изобретению, получение сложныхэфиров этилецгликоля и 2,4-дихлорфеноксиуксуспой кислоты и сиснтетических яирных кислот С;, - Сб проводят в две стадии.1 стадия заключается в получении 13-окси этнловых эфиров с выходом 7600 путсм азеотропной конденсации этнлецглнколя с СЖК Сь - Сб в бензоле, в присутствии катализатора КУ(сульфпрованпый сополпмер стирола и дивинилбензола).25 11 стадия заключается в получении сложных эфиров этиленгликоля и 2,4-Д и СЖК С - Сб с выходом 63% путем азеотропной конденсации 3-оксиэтцловых эфиров СУКК Сс - Сб с 2,4-Д в бензоле в присутствии ка талитических количеств серной кислоты,389078 Предмет изобретения Составитель Л. Епишина Техред Л, Грачева Корректоры; Л. Чуркинаи Г Запорожец Редактор Л. Ушакова Заказ 2850/11 Изд.796 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская набд. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 Пример.а) Получение Р-оксиэтиловых эфиров СЖК Сз - Св.1 В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, водоотделителем с обратным холодильником и термометром, помещают, 313 г (2,4 моль) синтетических жирных кислот (мол. вес ср. 125), 776 г (12,5 моль) этиленгликоля, 300 мл бензола и 33 г (из рассчета 13 г на 1 моль кислоты) КУ. Смесь нагревают до 85 - 98 С в течение 10 - 12 час до прекращения выделения воды. Реакционную смесь охлаждают до 60 С, фильтруют, отпоняют бензол, остаток (916 г) подвергают вакуумной разгонке.1 фракция: т. кип, 70 - 98 С/4 мм рт. ст.; и о 1,4334; Й 4 1,0838, к. ч. (кислотное число) 15,2 выход 534 г. Фракция 1,представляет собой регенированный избыток этиленгликоля с незначительной примесью (не более 3,5%) исходных СЖК Сз - Св11 фракция: т. кип. 98 - 145 С/44 мм рт. ст.; и р 1,4441; д 4 0,9952; к. ч. 19,9, выход 323 г (76%). Фракция 11 представляет собой Р-оксиэтиловые эфиры СЖК Сз - Св, содержащие не более 4,5% исходных СЖК Сз - Св.б) Получение сложных эфиров зтиленгликоля и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и СЖК Сз - С,. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, водоотделителем с обратным холодильником и термометром, помещают 169 г (1 моль) р-оксиэтиловых эфиров СЖК Сз - Св, полученных в 1 стадии, 277 г (0,9 моль) 70% технической 2,4-Д 250 мл бензола и 3,5 г конц. серной кислоты. Смесь нагревают до 85 - 98 С в течение 8 - 10 час до прекращения выделения воды (выделяется 34 мл воды вместо 17 мл по расчету, так как в технической 2,4-Д содержится до 7% воды), Реакционную смесь охлаждают до 50 С, нейтрализуют 6 г ХаНСОз, перемешивают 20 мин, бензол отгоняют, остаток (434 г) подвергают вакуумной разгонке,. 1 фракция: т. кип. 98 - 200 С/5 мм рт. ст,;по 1,4575, выход 98 г.11 фракция: т, кип. 200 - 245 С/5 мм рт. ст,;по 1,5038, с 1 4 1,2058, к. ч. 14,1, Выход 212 г (63,2%), фракция 11 лредставляет собой смесь сложных эфиров этиленгликоля с 2,4-Д и СЖК Сз - Сб111 фр акция: т. кип. 245 - 255 С/5 мм 10 рт, ст,; по 1,5334; с 1 4 1,3302, к. ч. 5,6, выход 73 г (21,5%). Фракция 111 представляет собой смесь целевого продукта с бисэтиленгликолевым эфиром 2,4-Д. 1. Способ получения сложных эфиров этиленгликоля и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и жирных кислот Сз - С, с применениемэтерификации 2,4-дихлорфеноксиуксусной ижирных кислот Сз - С, в присутствии кислого катализатора и азеотропной отгонки воды,отличающийся тем, ччто, с целью упрощенияпроцесса и повышения выхода целевого,продукта, смесь синтетических жирных кислотСз - С, подвергают взаимодействию с гликолем в присутствии кислого катализатора сазеотропной отгонкой воды с последующимвыделением р-оксиэтилэвых эфиров жирныхкислот Сз - Св и конденсацией последних с2,4-,дихлорфеноксиуксуоной кислотой в присутствии кислого катализатора с азеотропной отгонкой воды и выделением целевогопродукта известными приемами,2. Способ по и. 1, отличающийся терм чтоэтерификацию смеси жирных кислот Сз - Свведут в присутствии катализатора КУ,40 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, ччтоконденсаций Д-оксиэтиловЬх эфиров жирныхкислот Сз - Св с 2,4-дихлорфепоксиуксуснойкислотой ведут в присутствии каталитических количеств серной кислоты.45