Способ получения хлоргидрата 5, 6-триметилен-2, 3, 4, 5-

Н И ЕНИ ОП И С И ЗОБ Р Сооа Советских Социалистических РеспубликЕТЕЛЬСУВ свидетельства Ъо ависимос о о 04 Х.1966,1 о рисоедицеипем Прцо комитет по деламобретений и открцти Опубликовано 12,1 т.1967. Бюллстс ь МДата опубликования описания ЗХ 1.1967 ри Совете Министров СССРАвторыизобретен и В. И. Шведов, Л. Б. Алтухова и А. Н. Грине союзный научио-исследовательский химико-ф институт им. Серго Орджоиикидз витсль евтически СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРАТА 5,6-ТРИМЕ 2,3,4,5-ТЕТРАГИДРО-Т-ИЗО "Р.РЬОЛИНА ИЛ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХЛЕН 2 1)ирпым рзство Изобрете;Ие относигся к области получепи 51 соедипепий, которье ъогут цзйти примецеие в препаратив ои органической хим;и.Предлагаемый способ получения хлоргидрата 5,6-тримети еи,3,4,5-тетрагдро-у-изо кзрболипа пли его производных заключается в том, что хлорги;трат 5,6-триметле 1-у-изокарбо Ицз пли его производные подвергают восстзцовлецию натрием в абсолютцом спирте при кипячении с последующим переводом 10 образующихся при этом оснований в хлоргидраты известным способом, Выход целевого продукта при этом составляет 65 - 90% от ТЕОРИИ.П р и м е р 1, Хлоргидрат 5,6-триметилеи 2,3,4,5-тетрагидро-у-изокарболиз.Раствор 6,1 г (0,025 М) хлоргидрата 5,6-гримстп,.е 11-узокарболгИз в 260 11 л аосолютиого спирта помещают в трехгорлую колбу с эффектишюй мешалкой и холодильником Дим рота, нагревают до кипения и за 5 - 10,ин гриоавляют к пему большими кусками 25,7 г (1,12 г аточ) натрия. Реакционную смесь кипятят при перемешивапии до тех пор, пока весьзтрий ие вступит в реакцию (15 в 25 20 л(и), разб 1 вляют иеоольпим Ооъе 1 ом воды, спирт отгоняют в вакууме и щелочной раствор экстра 1 гирют эфиром. ЭфргуОтяжсу суват сульфатом:1 аГпи 51 ц 13 Ох.зждсп 1 о о льдом эфирного раствора осаждают 30 хлор пдрат эс ром хлористоговодорода.Выход хлоргидрата 5 6-триметпле -2,3,4,5 тетрзгпдро-у-пзокарболппз 5 г (80%), т. пл.выше 220 С (с разл.). Вещество рзстворимо вводе, спирте, плохо -- в зцетопс, це рзстворцмо в эфире.С 1 Н,тле С 1.Найдено, %: С 67,73; 6,50; Н 6,91; 6,71);. 10,71; 11,12.Вычслепо, %: С 67,59; Н 6,85; . 11,26,П р и м е р 2. Хлоргидрат 5,6-трцметилецметил,3,4,5-тетра гидро-у-изокд рбол 1 шз,Берут 3 г (0,012 М) хлорпдрата 5,6-трпметилец-метил-у-изокарболпна, 120 1 л абсолютпого спирта и 12 г 0,52 гптоя) натрия.Реакцию и выделение вещества проводят вусловиях примера 1.Выход хлоргидрата 5,6-триметилеи-метцл 2,3,4,5-тетрагидро-у-изокарбогпИ 1 2,7 г (90% ),т. пл. выше 250 С (с разл.). Вещество растворило в воде, спирте, плохов ацетоне, церастворимо в эфире,С,-,НС 1,Найдено, %. С 68,83; 68 50; Н 7,38; ,Х 10,57; 10,31.Вычислено, %: С 68,56; Н 7,29; л 10,66.П р и м е р 3, Хлоргидрат З-фецил,6-грпхстилец,3,4,5-тетрагидро-у-зокзрболпиз.Берут 5,7 г (0,02 М) З-феиил,6-трцметпЛдыкто 1) Л. А. Ильина Заказ 1486,1 .1)ак озз Потписное ЦНИИПИ Комитета по делав иаооресипйоткрытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, по. Сапунова, 2 гец-у-цзок рболна, 210 л,г абсолютного спирта ц 20,7 г (0,9 г ато,) натрия. Реакцию и выдс.ение вещества проводят в условиях пример 1Выход хлоргидратл З-фенил,6-триметцгец,3,4,5-тетр гидро-у-изокарботина 5,1 г 165% ), т. пл. 241 - 242 С (в запаянном капилляре). Вегцество растворпмо в горячей воде, спирте и лцетоце,С.Нв;,С 1.1.1;йдено, %; С 7417; 74,40; Н 6,56; 6,70;8,92.Вычислено, %; С 73,96; Н 6,51; Х 8,64.П р и м е р 4, Хлор гидрат 3- (п-ацизпл) -5,6- триметилец-метил,3,4,5-тетрагидро - у-изокарболина.Берут 3,3 г (0,01 М) 3-(гг-анизил) -5,6-триметилец-метил-у-зокарболица, 160 лл абсогиотцого спирта и 15,6 г (0,67 г атом) натрия. Реакцию и выделение вещества проводят услопях примера 1. Выход хлоргидрата 3- (гг-ацизил) -5,6-триметцлс.8-мстил,3,4,5-тетрагидро - т-изокарболица 3 г (80%), т. пл. 271 - 272 С (с разл,). Всщссто растворимо в воде и метаноле, не рстворихо в ацетоне и эфире,СН;,Х ОС 1.Найдено, %: С 71,58; 71,25; Н 6,60; 6,80; Х 7,18; 7,82.Вычислено, : С 71,62; Н 6,83; Х 7,59. Способ посученя хлоргидрата 5,6-трцмети ген,3,4,5-тетрдгидро-у-;зокарболна или егопроизводных, отличаюи 1 ийся тем, что хлоргидрат 5,6-трихетилен-у-изокарболина или его производные подвергают восстановлению натрием в спирте при кипячении с последующим 20 переводом образующихся при этом основанийи хлоргидраты гзвестцвх спосооом.