194309

ОПИСАН И Е ИЗОБ РЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУЗависимое от авт. свидетельствааявлено ЗО,Х 33,1965 ( 1046048/2 с, 25/01 м заявки Ъо с присоединен ПК С 08 ПриоритцтийОпубликтрав Колитет по деизобретений и отк УДК 661,183,123.2:678.740 111.1967, Бюллетень гри Совете МиниСССР та опубликования описания ЗОХ.19 б 7 Авторыизобретения Ю. А, Лейкин, А аванко аявител СФОРСОДЕРЖАЩЕГ СОБ ПОЛУЧЕН ИОНИТ Для разделения ряда важных в науке и технике элементов используются сорбенты, способные образовывать с ионами металлов наряду с Обычными для ионитов ионнъъ 1 и связ 5.ми дополнительные координационные; последние, как правило, и обеспечивают селективпость к тяжелым металлам.В этой связи наиболее ценны катиониты сфосфорсодержащей ионогенной группой, фосфорильный кислород которых весьма активен к образованию координационных соединений (комплексов) с солями тяжелых металлов.Сднако ассортимент катионитов с фосфорсодержащей ионогенной группы ограничен, и они в основном дифункциональны,Дифункциональные фосфорсодержащие смолы являются универсальными и обладают малой селективностью. Кроме того, их дифункциональность затрудняет проведение на них хроматографических разделений. Получение монофункциональных фосфорсодержащих смол с одной слабокислой диссоциирующей группой представляет несомненный интерес.Известен способ получения фосфорсодержащего катионита, заключающийся в том, что сшитый полистирол фосфорилируют треххлористым фосфором и образующийся дихлорангидрид полистиролфосфиновой кислоты окисляют азотной кислотой. Получаемый катионит дифункционален. Предлагается спосоо получения монофункциопального фосфорсодержащего катиопита,заключающийся в том, что сшитый полистирол фосфорилируют треххлористым фосфоромполученный дихлорангидрид полистиролфосфиновой кислоты обрабатывают реактивомГриньяра до замещения одного атома хлора вдихлорангидриде на алкильный радикал. Обработку дихлорангидрида реактивом Гринья 10 ра проводят сначала в низкокипящем растворителе (серном, петролейпом эфире), заканчивают реакцию при кипени в тетрагидрофуране.Катиониты, получаемые по предлагаемому1 способу, могут быть использованы и как нерастворимые экстрагепты в кислотных средах(рН 3,5 - 3,2), где ионогенпые группы смолыпе дпссоциированы,Данные потенциометрического титрования20 показывают, что полученные катиониты монофункциональны, они селективпы к полизарядным ионам в сильнокислых средах (рН 1 - 1,7),где нет диссоциации ионогенных групп. Причем сорбция трех- и четырех-валентпых ионов25 происходит без изменения рН среды по обычному экстракционному механизму.П р и м е р 1. Продукт фосфорилированиясшитого полистирола (сшивка - 2) со степенью превращения О,б 9 - 0,72 в количествеЗо 15 г (0,724 моль) промывают сухим д 5 этц ю"с;,актор Л. К. Ушакова Закан 3747 Тираж 535 Полн ясно ЦНИИПИ Кокппета по делам нзоорстенпй и открытий нрп Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 вым эфиром от избытка реагентов до отсутс 1- ия реакции на С 1-ион в промывном эфире (около 300 лгл эфира). Отмытый дихлорангидрпд заливают 100 лиг сухого эфира и обрабатывают свежеприготовлепным этилмагнийбромидом в соотношении 1 тгого дихлорангидрида на 5 лго.гь этилугагнрйброцвда. Реактив Гринь. яра добавляют по:каплнхг в охЛажденную до - 5 С реакцпониуд смесь прц, перемецивании. После прохождения основной экзотермпческой реакции смесь нагревают при кипении в течение 1 час.и добавляют.100 кгл сухого тетрагпдрофурана. Ди 5 тчцоггый эфир отгоняют с прямым холодильником и смесь выдерживают при кипении в тетрагидрофурапе в течение 8 час.По,п чеппый продукт отделяют на фильтре от жидкой фазы, промывают 500 лг г раствора 0,1 и. соляной кислотой и проводят окислительный гидролиз 10%-пой азотной кислотой при кипении смеси и течение б час, Полученный катионит стандартизируют обработкой щелочью и регеперпруют 5%-ной соляной кислотой. После промывки и сушки получают катионит с СОЕ по 0,1 и. раствору КОН 2,76 ггг эквг, рК 5,5; набухание в воде 30 об, %.П р и м е р 2. Дихлорангидрид, полученный,как описано в примере 1, обрабатывают в том 5 ке соотношении и в аналогичных условияхсутилмагнийбромидом, Далее продукт обрабатывают по примеру 1.Полученный катионит обладает емкостью по0.1 и. раствору КОН 2,45 лгг экв/г, рК 5,2; сте пень превращения 109%, считая на монозамещенне. Набухание ь воде 120 об, % . Г 1 редмет изобретенияСпособ получения фоофорсодержащего ка тионита путем фосфорилирования сшитого полистирола треххлористым фосфором с последующим окислением полученного дихлорангидрида полистиролфосфиновой кислоты азотной кислотой, отличающийся тем, что, с целью 20 получения селективного, монофункционального и химически стойкого катионита, дихлорапгидрид полистиролфосфиновой кислоты предварительно обрабатывают реактивом Гриньяра до замещения одного атома хлора в 25 дихлорангидриде на алкильный радикал.