Способ получения циклических кетонов гидроароматического ряда

ОПИСАНИЕ 92193ИЗОБРЕТЕНИЯк лвтооскому свидютяльствь Союз Советских Социалистических Рсслуоликтельства4352/23-4) ависимое от авт явлено 02.1.1 Кл, 12 о, 10 кис присоединением за КСО П Комитет по деламиаооретений и открытий ори Сове 7.594.3.07 (088.8)5 публиковано 06.11.1967. Бюллет ата опубликования описания 1 те МииистровСССР.11,1967 Авторы зобрстени и Н Заявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ КЕТОНО ГИДРОАРОМАТИЧЕСКОГО РЯДАПроизводство циклических кетонов приобретает большое значение в современной химической технологии. В настоящее времяважное место в промышленности органического синтеза заняло производство циклогексанона - исходного продукта для синтеза капролактама.Способ получения циклогексанона окислением кислородом воздуха известен,Предлагается способ окисления, по которому и качестве катализаторов используютсяметаллы 1 и т 111 групп периодической системы элементов. Твердые гетерогенные катализаторы обладают большей селективностьюи позволяют значительно сократить расходысырья,Г 1 р и м ер 1. В реактор с магнитной мешалкой загружают 100 г циклогексана и 5 гпалладия, Температура 140 С, время 4 час,давление воздуха 25 атм, скорость подачивоздуха 0,5 л(мин. Получают 4,45 г циклогексанона, 1,53 г циклогексанола, 5,13 г адипиновой кислоты и прочих жирных кислот 0,26 г.Степень превращения составляет в циклогексанон 3,8%, в циклогексанол 1,3%, в адипиновую кислоту 2,95,% в жирные кислоты0,15%, в СО+ СО. 1,0%.Выход циклогексанона 41,5%, циклогексанола 14,0%, адипиновой кислоты 32,2%. Выход целевых продуктов 87,7%,П р и м е р 2. В реактор с магнитной мешалкой загружают 100 г цпклогексана, 10 гкатализатора, представляющего собой палладий, нанесенный на а-А 1 вОз в количестве 5%.5 Температура 150 С, время 2 час, давлениевоздуха 25 атм, скорость подачи воздуха0,5 л(мин. Получают 4,75 г циклогексанона,4,76 г циклогексанола, 1,39 г адипиновой кислоты. Превращение составляет в циклогексаО нон 4,0%, в циклогексанол 4%, в адипиновуюкислоту 0,8%, в СО+СО., 0,4%, Выход циклогексанона 43,5%, циклогексанола 43,5%,адипиновой кислоты 8,7%, целевых продуктов95,7%,5 П р им ер 3. В реактор с магнитной мешалкой загружают 100 г циклогексана, 10 гкатализатора, представляющего собой серебро, нанесенное на а-А 1 вОз в количестве 5%.Температура 150 С, время 4 час, скорость поО дачи воздуха 0,5 л(ыин, давление 25 атм, Получают 2,57 г циклогексанона, 3,77 г циклогексанола, 0,66 г адипиновой кислоты. Степень превращения составляет в циклогексанон 2,2%, в циклогексанол 3,2%, в адипиновую5 кислоту 0,39%, в СО+СО 0,1%, Выход целевых продуктов 98,5%,П р и м е р 4, В реактор загружают 100 гциклогексана и 10 г катализатора, представляющего собой платину, нанесенную на а-окисьО алюминия в количестве 5%. Температура192193 П р и м е р 5. В реактор загружают 100 гтетралина, 10 г катализатора, приготовление которого указано в примере 4. Температура 140 С, время 4 час, давление 25 атм, скорость подачи воздуха 0,5 л/лия. Получают 20 г тетралона, кислот и СО нет, тетралола 7,7 г.Превращение составляет в тетралон 18 в/, в тетралол 7,0%, в гидроперекись 1,5 в/. Выход тетралона на превращенный тетрам 1 ш 68 в/в, 10 выход тетралола 2 б,5%, гидроперекиси 5,5%,140 С, время 2 час, давление воздуха 25 атл, скорость подачи воздуха 0,5 л/мин, Получают 5,13 г циклогексанона; 0,52 г циклогексанола; 3,28 г адипиновой кислоты, Степень превращения составляет в циклогексанон 4,4%, в циклогексанол 0,4%, в адипиновую кислоту и прочие кислоты 2,8%, в СО+ СОг 0,5 в/т. Выход циклогексанона составляет 59,5%, циклогексанола 5,9%, адипиновой кислоты 25,0%, целевых пРодУктов 90,4 в/в. Степень превращения, оо Выход ЙйоО Сод ерк ан ие адипиновойкислоты в смеси кислот,х Ещ о 1-ф о х Ф Эх оо х х х сз хо фоШЭоо о,гз о хо х х х о 1Оо хох1 о Оо Э о,;х хгг о Катализатор 3,9 2,4 2,1 1,3 4,0 3,2 0,4 20 10,7 5,5 10,5 4,3 1,5 80,0 85,0 92,0 87,5 95,7 98,5 6,5 90,4,059,Пред м ет изобретения газами в жидкой фазе при повышенной температуре и давлении в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, в качестве катализаторов применяют металлы 1 и И 11 15 групп периодической системы элементов. Способ получения циклических кетонов гидроароматического ряда окислением циклопарафинов воздухом или кислородсодержащими Составитель В. АракеляиРедактор Н. Джарагетти Техред Л, Бриккер Корректоры: М, П. Ромашова и О, Б, ТюринаЗаказ 783/9 Тирант 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 Резинат Мп или СО,Без катализатораР 1/АгОзР 1/АгОз+Рй/АгОз (1:)РА/АгОзАд/А 1 гОз .Р 1/А 1 гОз . 140 140 140 140 150 150 140 4 4 4 4 2 4 2 25 25 25 25 25 25 25 3,5 1,5 5,7 3,8 4,0 2,2 4,4 3,2 0,4 2,9 3,1 0,8 0,38 2,1 2,7 0,5 0,6 1,0 0,4 0,1 0,5 80,0 26,5 50,0 31,0 90,0 50,5 95,0 41,5 100 43,5 100 37,5 905 29,5 24 50,0 8,3 18,5 25,5 14,0 34,0 43,5 8,7 54,5 6,5 5,928,0 (