Способ получения парахлорфенилхлорбензосульфоната

О П И С А Н И Е 192192ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистическик РеспубликЗависимое от авт. свидетельства МЗаявлено 17.1.1966 (Ме 1049330/23-4)с присоединением заявки гге о,омитет и МПК С 07 сУДК 547,541,5,07 (088.8 рцоритст изобретегтий и открытий при Совете Министроволлетень ге Оп ублггг(ова но 06,1.1967 та опубликования описания 13.1 г.1967 Авторыгтзобрете гия Р, С. Кириче Я. И, Ройте Е. Врискин, В, Я. Момот, Г, А. Скороход едченко, К, П. Постовар, А. П. Писаченки Ф, М. Шапиро аявитсл СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРАХЛОРФЕНИЛХЛОРБЕНЗОСУЛЬФОНАТАИзвестен способ получения парахлорбензолсульфохлорида и парахлорфенилхлорбензосульфоната, заключающийся в том, что отработанную кислоту от производства днхлорди. фенилгрихлорэтана, содержащую парахлорбензолсульфокислогу, разбавляют водой, охлаждают и цецтрифугируют, Выделешгую таким образом парахлорбензолсульфокислоту подвергают взаимодействию с хлорсульфоцовой кислотой при температуре до 80"С. Полученную сульфомассу разлагают водой при температуре 60 - 62 С и разделяют. Выделившийся парахлорбензолсульфохлорид обрабатывают хлорфенолом в водцо-щелочной среде при температуре 50 - 55 С.Предложенный способ отличается от известного тем, что парахлорбензолсульфокислоту не выделяют из смеси кислот от производства дихлордифенилтрихлорэтана, а непосредственгго смесь обрабатывают хлорсульфоновой кислотой в присутствии инертного растворителя, например хлороформа, при температуре 50 - 55 С, Полученную при этом реакционную массу выдерживают и отделяют слой, содержащий парахлорбензолсульфохлорцд, а оставшуюся массу снова обрабатывают свежей порцией растворителя, выдерживают при температуре 50 - 55 С, отделяют парахлорбензолсульфохлорид и соединяют с первоначальной порцией. Отработанную кислоту обрабатывают водои и хлороформом для выделения оставшегося в ней парахлорбензолсульфохло. рида, который конденсцруют с хлорфеполом.Ведение процесса предложенным способом 5 позволяет исключить стадии выделения парахлорбензолсульфокцслоты цз отработанной кислоты от производства дихлордпфенцлтрнхлорэтана и сушки, вспомогательные операции по транспортировке плава парахлорбен золсульфокцслоты,П р и м е р, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильццком, ы также глицериновой баней для обогрева, загружают 400 г отработанной сцнтезной кисло ты от производства дцхлорднфенилтрнхлорэтана, содержащей 37 ого парахлорбецзолсульфокцслоты. При работающей мешалке к содержимому приливают 350 г хлорсульфоновой кислоты и 150 слгз хлороформа н повыша ют температуру до 50 - 55 С. В этих условияхмассу перемешивают в течение 2 - 2,5 ас, затем ее расслацвают ц после отделения верхнего слоя, содержащего раствор парахлорбензолсульфохлорцда, в колбу приливают 85 слгз 25 свежего растворителя, Массу снова выдерживают при работающей мешалке и температуре 50 -55 С в течение 1,5 - 2 час, после чего расслапвают, отделяют верхний хлороформный слой и добавляют к раствору парахлор бепзолсульфохлорида, полученному ранее. Из192192 отработанной серной кислоты готовят, добавляя воду, 70 - 90%-ную серную кислоту. Затем кислоту обрабатывают хлороформом, отогпанным со стадии синтеза эфирсульфоната. При этом хлороформ осушается и экстрагирует из кислоты оставшийся парахлорбензолсульфохлорид. Раствор парахлорбензолсульфохлорида, полученный после экстракции кислоты, направляют на следующую операцию сульфохлорировапия, а кислоту отправляют потребителю.Данные о сульфохлорировапии синтезной кислоты от производства дихлордифенилтрихлорэтана приведены в табл. 1,Таблица 1 Состав исходной синтезной кислоты в % Режим процессаСодержание парахлорбен- золсульфокислоты и отработанной кислоте Загружено на реакцию вг1 х Я ч ч й х о пцк ахц пох хпх 1 х1 о о ац, олр х ,о хЙх хсзМи количество пара- хлорбензолсульфохлорида врастворе й о, о 8 о о о х 1 фйох с х лх хопоп хо о о ал п х оюх их х ох ца 1 х ц оп о о ц о цо п и х лх цоохоацхп 1 л ,о цпоо о х оц х х о х о ц вв г вг ) вог вз( вг 30,0 10 28,0 9,3 23,0 , 7,6 30,0 10,0 23,5 20,0 7,8 7,0 Хлорофор ми ый раствор парахлорбензолсульфохлорида в таком же реакторе конденсируют с хлорфенолом в присутствии водной щелочи, щелочь подают постепенно для поддержания рН в пределах 8 - 9. Температуру поддерживают в пределах 50 - 55 С. После внесения всей щелочи реакционную массу выдерживают в этих условиях в течение 1 час.По окончании процесса щелочность реакционной массы 1,5 - 2,2%, что необходимо для полной отмывки продукта от хлорфенола. Полученную смесь расслаивают и нижнийслой отмывают водой от щелочи и солей, 10 оставшихся в продукте. После отмывки хлороформный слой подвергают обработке глухим, а к концу отгона острым паром для удаления хлороформа. Температура эфирсульфоната к концу отгонки достигает 100 в 1 С, 15 что обеспечивает получение сухого продукта,свободного от хлороформа. Данные о стадии конденсации приведеныв табл, 2.Т аблица 2 Загружено на конденсацию Получено после конденсации Режим конденсации хлорфенол хцелочь хлороформ раствор сульфохлорида эфирсульфонат количество в г 1 х ц и и Л о,хх эо,". ици хацхоох ци иоп ооох,хццХо ооп х и содер- жание содержание в содержание в % о 8 ци л х пх 1охч8 ицоЭх ло,хц о о и и ой о х Лц и и х ио, Й ц о л х и 1 х Л ц и и Х о Й о 1 3 о о, о х о х о х х оол ица 1 о х о 8 л их ц оц и Х Хо л " ц оп цх 1 о к х о ц л и ,х ц о лх о,ц ц х цх х иоцооохх а72 105,0237,81,310 Отсут- ствует Отсут- ствует 70,2 9,6 9,6 9,6 9,6 9;6 9,6 9,6 9 6 450 50 - 50 347,5 30,3 340,8 30,5 1,25 1,30 0,09 0,010090 в 03 0,10 0,02 0 040,01 195 217,5 187,0 195,0 225,0 16,0 13,5 7,0 50050 - 55 400 50 - 55 300 50 - 55 400 50 - 55 35050 - 55 400 50 - 55 104 0 106,0 75,3 116,888,0 103,5 101,0 97,0 232,4 1,310253,0 1,3101 70,0 71,2 0192192 Предмет изобретения Составитель В, Н. Безбородова Редактор Л. К. Ушакова Техред А, А. Камышникова Корректоры: Т. Н. Дмитриева и Е. ф. ПолионоваЗаказ 814/15 Тираж 533 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 1. Способ получения парахлорфенилхлорбензосульфоната на основе отработанной кислоты от производства дихлордифенилтрихлорэтана, содержащей парахлорбензолсульфокислоту, и хлорсульфоновой кислоты при повышенной температуре с последующей обработкой реакционной массы хлорфенолом в водно-щелочной среде при температуре 50 - 55 С, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, отработанную кислоту непосредствепно обрабатывают хлорсульфоповой кислотой в среде инертного растворителя, например, хлороформа, при температуре 50 - 55 С с последующим выдерживанием реакционной массы и отделением выделившегося продукта,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтокислоту, оставшуюся после удаления из нее полученного парахлорбензолсульфохлорида, обрабатывают водой и растворителем, с це лью извлечения оставшегося в нем парахлорбензолсульфохлорида, который снова конденсируют с хлорфенолом.