Способ получения циклогексанона

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 833944 Союз Советскик Социалистических Республикф т К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ олнительное к авт, свид-вулено 0210.79 (21) 28221 2 3-04 нием заявки с присое С 07 С 49/4 С 07 С 45/О Г дарственный СССР(23) Приоритет делам изобретений и открытий 7,594.088.8) Бюллетень Мисания 3005,8 публиковано 3005.8(71 Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНА т по 81. Берут лиден трубч атали ерату П римерного циклогекси-циклогатый резаторара 350 ксанокторостаПри Изобретение относится к усовершенствованному способу получения цикло-гексанона.Известен способ получения циклогексанона путем гидролитического5разложения 1-циклогексилиден-циклогексанонапобочного продукта производства циклогексанона 1 ),Процесс проводят следующим образом,Циклогексилиден-циклогексанон в смеси с другими побочными органическими продуктами, входящими в составтак называемого масла "Х 1,подвергаютводно-щелочной обработке под давлением при 175-200 оС. Для того, чтобы удержать реагенты при этих температурах в жидкой фазе, давление,определяемое упругостью паров азеотропной смеси циклогексанона и воды,составляет 15-20 атм. 20Для реаклиэации известного способа требуется установка работакцаяпод давлением, что является его. недостатком. Кроме того, возникает необходимость в утилизации образующегося в результате реакции водно-щелочного стока, загрязненного смолами,содержащего натриевые соли органических кислот и остаточную непрореагировавшую щелочь.30 Так, при обработке 1-циклогексилиден-циклогексанонаводным раствором щелочи под давлением на 1 кгполу. чаемой смеси циклогексанона и цикло- гексанола образуется 2,25-2,7 кг водно-щелочного стока.Все это значительно усложняет ехнологию проведения процесса известному способу.Цель изобретения - упрощение тех" нологии процесса.Поставленная цель достигается тем, что циклогексанон получают путем гидролитического разложения .1-циклогексилиден-циклогексанонапри повышенной температуре, а процесс проводят в присутствии цинк-хромового катализатора при 350-400 С в присутствии водяного пара.Как правило, процесс проводят при массовом соотношении 1-циклогексилиден-циклогексанонводяной пар, равном 1:0,5-7 предпочтительно, процесс проводят в присутствии циклогек-. санола.пропускании паров указанного количества продукта со скоростью 1 г/минс одновременной подачей в реакторводяного пара со скоростью 0,5 г/мин(избыток водяного пара против стехи"ометрии - 5:1) через 20 мин после начала опыта получают реакционную смесь,содержащую 7,4 г воды 17,7 г циклогексанона и 2,1 г непревращенного 1-циклогексилиден-циклогексанона, Выход циклогексанона составляет 88,5,П р и м е р 2. Берут 20 г 98-ного 1-циклогексилиден-циклогексанона. Загрузка в трубчатый реакторцинкхромового катализатора составляет 40.г. Температура 400 С. При пропускании паров указанного количества со скоростью 1 г/мин с одновременной подачей в реактор водяного парасо скоростью 0,5 г/мин через 20 минпосле начала опыта получают реакционную смесь, содержащую 7,5 г воды, 2017,55 г циклогексанона и 2,3 г непревращенного 1-циклогексилиден-циклогексанона, Выход циклогексанонасоставляет 87, 75.Пример 3. Берут 20 г 98- 25ного 1-циклогексилиден-циклогексанойаЗагрузка в трубчатый реактор цинкхромового катализатора составляет40 г. Температура 380 С. При пропускании паров указанного количества про". З.дукта со скоростью 1 г/мин с одновременной подачей в реактор водяногопара со скоростью 0,5 г/мин. Через60 мин после начала опыта получаютреакционную смесь, содержащую 27,2 гводы, 18,1 г циклогексанона и 1,9 гнепревращенного 1-циклогексилиден-циклогексанона. Выхбд циклогексанонасоставляет 90,5,Процесс может быть реализированкак с чистым 1-циклогексилиден-цикло-. 40гексаноном, так и со смесью егос циклогексанолом. При этом в присутствии водяного пара одновременнопротекают две независимые реакции:гидролитическое разложение 1-циклогек силиден-циклогексанонана двемолекулы циклогексанона и дегидрирование циклогексанола в циклогексанон.Пример 4. Берут 10 г 98 ного 1-циклогексилиден-циклогексанонаи 100 г циклогексанола. Загрузкав трубчатый реактор цинкхромовогокатализатора составляет 40 г, Температура 380 фС. При.пропускании паровукафанных количеств продуктов соскоростью 1,5 г/мин, с одновременнойподачей в реактор водяного пара соскоростью 0,5 г/мин через 73 минполучают реакционную смесь, содержащую 35,1 г воды, 92,2 г циклогексанбна, 15,3 г циклогексанола (не- бОпревращейного), 0,7 г циклогексилиденциклогексанона(непревращенного)и 0,24 г побочных продуктов. Избытокводяного пара против потребного постехиометрии составляет 35:1. 65 Степень превращения 1-циклоксилиден-циклогексанонав циклогексанон(по непревращенному 1-циклогексилиден-циклогексанону) составляет90.,8,т.е. не ниже чем в примере 3,где переработке подвергался продуктбеэ циклогексанола.Переработка реакционной смеси,получаемой по предлагаемому способучистотго 1-циклогексилиден-циклогексаноналибо его смеси с циклогекса-.ноном) не требует специальных системразделения а может быть осуществлена в существукщих в проьыаленностиректификационных колоннах, предназна-,ченных для переработки продуктов окисления циклогексана или гидрированияфенола с дегидрированием циклогексано"ла ;в соответствукщих производствахциклогексанона по обоим методам.Для оценка, предлагаемого способасопоставим данные о количестве образующегося 1-циклогексилиден-циклогексанонакак в фенольном способе производства циклогексанона, так и его,производстве из бенэола. По фенольному способу масла "Х" на 1 т циклогексанона образуется около 100 кг присодержании в нем 1-циклогексилиденциклогексанона60, .по.способу избенэола количество масла "Х" 150 кгна 1 и циклогексанона при содержании в нем 1-циклогексилиден-цикло-гексанона20. Таким образом, переработка 1"циклогексилиден-циклогексанонав циклогексанон дает прироств выработке последнего от 3 до 6.Преимущество процесса парофаэной переработки 1-циклогексилиден-циклогексанонав циклогексанон в присутствии водяного пара на цинкхромовом катализаторе перед известным жидкофаэным процессом водно-щелочногоразложения заключается в том, чтоон не требует применения аппаратуры,работакщей при повышенном давлениии свободен от образования побочныхпродуктов, требукщих создания установок их утилизации. Присутствие циклогексанола в зоне реакции не отражается на степени превращения 1-циклогексилиден-циклогексанонав циклогексанон,формула иэ обретения1. Способ получения циклогексанона путем гидролитического разложения 1- -циклогексилиден-циклогексанонапри повышенной температуре, о т л и ч.а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии, процесс проводят в присутствии цинк-хромового катализатора при температуре 350-400 С в присутствии водяного пара,2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю " щ и й с я тем, что процесс проводят ири массовом соотношении 1-циклогексиЗаказ 3933/38 Тираж 443 , Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Афилиал ППП "Патент", г. Ужгород, Ул, Проектная, 4 виден-циклогексанон: водяной пар,равном 1:0,5-7.3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и "ч а ю щ и й с я тем, что процесс .проводят в пристутствии циклогексанола. Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 143386,кл. С 07 С 49/30 у 04.11.61,