Способ получения парадивинилбензола

О П И С А Н И Е 189840ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 21, Х.1964 ( 922176/23-4с присоединением заявкиКл, 120, 19/01 1 П 1 С С 07 с риоритетпубликовано 16,Х 11,1966, Бюллетень1 Комитет по делам обретений и открытийри Совете Министре СССРбликования описания 30.1,1967 Да Лвторь ПАРАДИВИНИЛБЕНЗО СПОСОБ ПОЛУЧЕ 2 Способ получения и-дивинилбензола на основе 1,4-производных бензола, например 1,4-дибромдиэтилбензола, с последующей дегидратацией полученного в процессе 1,4-(к,и- диокси) -диэтилбензола обработкой, например, трехбром истым фосфором и перегонкой в присутствии хинолина известен.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве 1,4-дипроизводного бензола используют 1,4-дибромбензол, который последовательно обрабатывают металлическим магнием и уксусным альдегидом. Это позволяет на основе доступного сырья получагь и-дивинилбензол высокой степени чистоты. Изомерная чистота целегого продукта обеспечивается легкостью очистки исходного п-дибромбензола, который, будучи кристаллическим веществом, свободен от м- и о-изомеров, являющихся в обычных условиях жидкостями.П р и м е р, 1,4- (я,а-диокси) -диэтилбензол, В двухлитровую колбу, снабженную четырехрогим форштоссом, шариковым холодильником, двумя капельными воронками, трубкой для подачи азота и механической мешалкой, вносят 84 г стружки магния и 42 г металлического йода, нагревают содержание колбы до полного испарения кристаллов йода и после охлаждения реакционной массы до комнатной температуры медленно добавляют в нее абсолютный этиловый эфир в количестве, необходимом для полного покрытиямагния, Затем из капельной воронки приперемешивании вводят в массу по каплям5 1 лт,г бромнстого этила в абсолютном эсрире,после чего из второй воронки в течение 25 часприбавляют раствор 236 г и-дибромбензолав 600 мл абсолютного эфира. Параллельно изпервой воронки периодически вливают па 10 створ 82 г бромистого этила в абсолютномэфире. После прибавления реагентов реа кционную массу перемешивают еще 5 час, Няпротяжении всей реакции в нее пропускаютс небольшой скоростью сухой азот, а колбу15 снаружи подогревают током горячего воздуха,После окончания перемешивання реакционную массу охлаждают до 0 С и на протяжении 4 час добавляют к ней 200 г уксусного20 альдегида в 150 мл эфира, Затем в течение2 час в колбу при перемешивании вводят покаплям концентрированный водный раствор262 г сульфата аммония, отделяют эфирныйслой, водный слой многократно экстрагируют25 эфиром, соединенные эфирные вытяжки сушат над сульфатом натрия, удаляют растворитель и остаток фракцнонируют перегонкойв вакууме. Получают 73 г (44 О/,) сырого1,4-(а,а-диокси)-диэтнлбензола с т.кип. 188 -ЗО 195 С/21 мм.31;4- (и,а-дибром) -диэтилбензол.К раствору 16,6 г 1,4-(а,а-диокси)-диэтилбензола в О мл хлористого метилена прибавляют при перемешивании и охлаждении 6,5 мл трехбромистого фосфора в 20 мл хлористого метилена и оставляют на несколько часов при комнатной температуре. Реакционную смесь обрабатывают водой и 5 о,-ным раствором бикарбоната натрия, растворитель удаляют в вакууме и остаток перекристаллизовывают из смеси эфира и петролейного эфира. Получают 15 г (52%) 1,4-(а,а-дибром)- диэтилбензола в виде тонких белых игл с т. пл. 112 С,1,4-Дивинилбензол.В колбу Кляйзена на 20 мл помещают 2,9 г 1,4-(и,а-дибром) -диэтилбензола, 5 мл хинолина, 5 мг гидрохинона и подвергают смесь быстрой перегонке в вакууме. Фракцию, выкипающую в пределах 75 - 80 С/1,5 мм, обра 189840 батывают 15 мл 4 н. серной кислоты и 2 мл 5 о -ного р аствора соды. Получают 1,4 г 1,4-дивинилбензола в виде бесцветного полупрозрачного кристаллического вещества с 5 т. пл, 31 С. По данным газовой хроматографии, продукт изомерно чист и содержит 97,о 1,4-дивинилбензола.Предмет изобретения 10 Способ получения парадивинилбензолас применением 1,4-дипроизводных бензола последующей дегидратацией полученного в процессе 1,4-(а,а-диокси) -диэтилбензола, например, трехбромистым фосфором и перегон кой в присутствии хинолина, отличающийсятем, что, с целью получения продукта высокой степени чистоты, в качестве 1,4-дипроизводного бензола применяют 1,4-дибромбензол, который последовательно обрабатывают ме таллическим магнием и уксусным альдегидом.Заказ 4204/5 Тираж 535 Подписное ЦНР 1 ИПИ Комитета по деляги изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2