Способ получения 2, 2-метилен-. яс-

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союэ Советских Социалистических РеспубликПриоритетОпубликовано 30.Х 1.1966, Бюллетень2 Комитет по деламобретений и открытри Совете МинистреСССР 94 писания 3.1.19 Дата оп сбликован СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-МЕТИЛЕН-БИС- (4,6-ДИ-ТРЕТБУТИЛфЕНОЛА)1Изобретение относится к области получениявеществ, применяющихся в качестве антиокислителей для полимерных материалов и нефтепродуктов.Предложен способ получения 2,2-метиленбссс- (4,6-ди-трет-бутилфенола), не описанногов литературе. Фенол алкилируют изобутилепом в присутствии КУв потоке и полученный 2,4-ди-трет-бутилфенол конденснруют сформальдегидом в присутствии кислотногокатализатора, например серной кислоты,Процесс проводят по следующей методике.Фенол алкилируют изобутилсном на катионите КУв потоке в суспендированном (кипящем) слое катализатора, В качестве алкилирующего агента можно использовать чистый изобутилен, бутанбутиленовую фракцию,изобутиловый спирт. Наиболее оптимальнымусловием для получения диалкилфенолов является алкилирование фенола изобутиленом впотоке при 100 в 1 С при подаче фенола иизобутилена в мольном соотношении фенолак изооутилену 1: 1. Скорость подачи фенолапри алкилировании фенола изобутиленом 1 1,5 т(т КУв час, при алкилировании бутанбутиленовой фракцией - 0,1 - 0,15 т/т КУ в час,Алкилат в вакууме перегоняют с выделением фракции 2,4-ди-трет-бутилфенола, выкипающей при 135 - 145 С (10 лсхс рт. ст,), От алкилата отгоняют фенол, который возвращают на алкилирование, затем сс-третичный бутилфенол, который либо используют в синтезефенолформальдегидных смол, либо возвращают в процесс для повторного алкилирования.Целевой продукт 2,4-ди-трет-бутилфенол отбирают при температуре 135 - 145 С ( 10 хслсрт. ст,),2,4-Ди-трет-бутилфенол конденсируют с0 формальдегидом, при этом образуются 2,2-метиленбис- (4,6-ди-трет-бутилфенола) .Для конденсации используют диалкилфенол чистотой не менее 90%, Конденсацию 2,4 ди-трет-бутилфессола с формальдегидом про 5 водят в колбе, снабженной механической мешалкой, термометром и капельной воронкой,В колбу загружают алкилфенол, воду (200 -300 о, по весу алкилфенола), серную кислотув качестве катализатора (плотность 1,84 г/спсв)0 в количестве 10 - 20% к весу алкилфенола,сульфонол в форме порошка в качестве эмульгатора в количестве 10% к весу алкилфеполаи гептан - 6 - 8% к весу алкилфенола (длячучшего эмульгирования) .Смесь нагревают до 80 - 85-" С и при этойтемпературе по каплям подают формальдегидпри постоянном перемешивании в течение45 - 60 лсссн. Количество формальдегида (врасчете на 100 д/,-ньсй) берут равным стехио 0 метрическому, По окончании прибавленияЗаказ 4125/7 Тираж 1300 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,16 изд, л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 формальдегида выпадают белые кристаллы продукта, которые отфильтровывают, промы-, вают водой, небольшим количеством гептана и сушат на воздухе, Выход продукта конденсации составляет 85 - 105%, считая на взятый алкилфенол.Пример 1. Для реакции используют 2,4- ди-трет-бутил фенола 15 г, форм альдегида (35,6%-ного) 3 г, воды 30 г, серной кислоты 0,25 г, сульфонола 0,15 г, гептана 1,2 г. Время реакции 45 мин, получают антиокислитель по вышеописанной методике 13 г.Пример 2. В процессе используют 2,4-дитрет-бутилфенола 20 г, формальдегида 4,35 г, воды 40 г, серной кислоты 0,32 г, сульфонола 0,2 г, гептана 1,7 г. Время реакции 65 иин. Г 1 олучают 16,6 г антиокислителя.П р и м е р 3. Берут 2,4-ди-трет-бутилфенола 15 г, воды 45 г, формальдегида 3,15 г, серной кислоты 0,25 г, сульфонола0,15 г, гептана 20 2 г. Время реакции 80 мин, получают 14 г антиокислителя.Ниже приведены результаты определения эффективности присадки 2,2-метилен-бис-(4,6- ди-трет-бутилфенол), введенной в трансформаторное сернистое масло Ново-Уфимского НПЗ, по методу ВТИ 4Стабилизированное 0,2% присадки масло при хранении в течение 60 суток представляет собой прозрачное вещество без осадка. Таким образом, добавление незначительных количеств присадки снижает окисляемость масла в два раза. Эффективность присадки в качестве стабилизатора полиолефинов дана в таблице. Способ получения 2,2-метилен-бис-(4,6-дитрет-бутилфенола), отличающийся тем, что, с целью получения продуктов, пригодных для применения в качестве антиокислителей для полимерных материалов и нефтепродуктов, фенол алкилируют изобутиленом в присутствии КУв потоке и полученный 2,4-ди-третбутилфенол конденсируют с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора, например серной кислоты.