Способ получения галоиданилинов

18944 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскнт Социалистическит РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваКл. 12 с 1, 3 Заявлено 20,1,1965 ( 939306/23-4)с присоединением заявкиПриоритет ПК С 07 с омитет ло делам обретении и открытири Совете МинистровСССР К 547.551,51.0 (088.8) бликовано 30.Х 1.1966. Бюллетень2 196 ата опубликования описан И, Бать, Г, А. Чистякова, В. В.демасова, Г, А. Миронова и А. М Авторыизобретения бров Н, Овчинников, Г. Гусева, М. А.Государст чев тивность, при р Руся внешнии видП р и и е р 2. Восстановление м-хлорнитробензола в ле-хлоранилин проводят на опытной 5 установке непрерывного действия с рецикл )иводорода.В реактор загружают 1500 мл катализатора (0,4 о/с платины на гранулированном активированном угле). В качестве растворителя 1 О применяют анилин или лю-хлоранилин, Давлеьие водорода 200 ат. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,1 - 0,6 кг/л кат. час.В зоне катализатора поддерживается температура, необходимая для полной конверсии 15 м-хлорнитробензола. Степень дегалоидирования не презышает 0,1 мол. о/о. После шести месяцев работы катализатор сохраняет высокую активность и селективность и при разгрузке имеет неизменившийся внешний вид.20 П р и м е р 3. Восстановление и-хлорнитробензола проводят в тех же условиях, что и в примере 2.Катализатором служит платина на гра лу.лированном активированном угле (содержа.25 ние платины 0,4 о/о), растворителем - анилнн.При конверсии и-хлорнитробензола в и-хлор.анилин более 99,9 о/с, степень дегалоидирова.пия менее 0,1 мол.о/,. Катализатор имеет та.кую же высокую стабильность работы во в 1 те мени, как и в примере 2,Известен непрерывный способ получения галоиданилинов восстановлением соответствующих нитрохлорбензолов в потоке на неподвижно закрепленном (стационарном) катализаторе - палладин, нанесенном на активированный уголь.Цель изобретения - уменьшить степень дегалоидирования. Это достигается тем, что в качестве активной компоненты катализатора используют платину, осмий, рений или гептасульфид рения, Процесс ведут при контактной нагрузке нитросоединения до 0,6 кг/кг кат. час. Молярное соотношение водорода к нитросоедипению не менее 50,П р и и е р 1, Восстановление м-хлорнитробензола в м-хлоранилин на рениевом катализаторе (10% рения на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной установке непрерывного действия. Загрузка катализатора 40 мл. Растворителем служит анилин. Давление водорода 200 ат. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,1 - 0,3 г/мл кат. час.Температура в зоне катализатора 80 - 140 С. Прн полной конверсии ле-хлорнитробензола в лс-хлоранилин (более 99,9%) сте. пень дегалоидирования не превышает 0,01 мол, %. После шести месяцев работы катализатор сохоаняет высокую активность и селеказг зке имеет неизменившийЗаказ 425,6 Тираж 676 Формат бум, 60 Х 90/в Объем О,6 изд, л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 4. Восстановление м-хлорнитробензола на 0,9 - 1,0%-ном платиновом катализаторе (платина на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной установке непрерывного действия. Загрузка катализатора 160 мл. В качестве растворителя применяют аналин или м-хлораналин. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,1 - 0,6 г/мл кат. час, Температура в зоне катализатора 20 в 1 С. Давление водорода 200 в 3 ат. При практически полной конверсии м-хлорцитробензола в м-хлоранилин степень дегалоидирования не превышает 0,25 мол. в/,.П р и м е р 5, Восстановление о-хлорнитробензола на платиновом катализаторе (0,5 в/, платины на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной установке непрерывного действия. Загрузка катализатора 40 мл. Растворитель - анилин. Давление 200 ат. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,2 - 0,4 г/мл кат. час. Температура 60 - 120 С.При конверсии о-хлорнитробензола более 99,8% степень дегалоидирования менее 0,2 в/в.П р и м е р 6. Восстановление и-хлорнитробензола на рениевом катализаторе (КевЯт на ранулированном активированном угле. Содержание активного компонента 10 а/в в пересчете на рений) проводят на пилотной установке непрерывного действия. В качестве растворителя применяют анилин. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,10 - 0,30 г/мл кат, час. Температура 60 - 130 С.При конверсии и-хлорнитробензола более 99,5 з/ степень дегалоидирования составляет менее 0,2 мол, %.П р и м е р 7. Восстановлением м-хлорнитробензола на осмиевом катализаторе (2%осъия на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной установке непрерывного действия. В качестве растворителя применяют анилин и м-хлоранилин. Давление водорода 100 в 2 ат. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,2 - 0,5 г/мл кат. час.Температура в зоне катализатора 80 - 120 С. При конверсии м-хлорнитробензола более 99,5% степень дегалоидирования менее 0,2 мол,%.П р и м е р 8. Восстановление 3,4-дихлорнитробензола на 1 о/,-ном платиновом катализа 5 10 15 20 25 30 35 торе (платина на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной установке непрерывного действия. Загрузка катализатора 40 мл, Растворитель - анилин. Давление водорода 200 ат. Контактная нагрузка 3,4 ДХНБ 0,2 - О,б г/мл кат, час.Температура 60 в 1 С. При практически полной конверсии 3,4-дихлорнитробензола в 3,4-дихлоранилин, степень дегалоидирования менее 0,2 мол, %,П р и м ер 9, Восстановление 3,4-дихлорнитробензола на рениевом катализаторе (Кевин, на гранулированном активированном угле, Содержание активного компонента 5 в/, в пересчете на рений) проводят на пилотной установке непрерывного действия, В качестве растворителя применяют анилин. Контактная нагрузка ДХНБ 0,2 - 0,5 г/мл кат. час, Температура 100 в 1 С. При конверсии более 99,8 в/в степень дегалоидирования менее 0,1 мол. в/,.П р и м ер 10, Восстановление смеси изомеров трихлорнитробензолов (2, 3, 4 и 3, 4, 5) проводят на пилотной установке непрерывного действия. В качестве катализатора приме. няют Кевин, на гранулированном активированцом угле, (Содержание активного компонента 5% в пересчете на рений). Температура 100 в 1 С. Контактная нагрузка - 0,2 - 0,3 трихлорнитробензола г/мл кат. час, Давление водорода - 200 ат. При конверсии трцхлорнитробензолов в трихлоранцлин более 99,7% степень дегалоидирования менее 0,2 мол. р/ю Способ получения галоиданилицов жидкофазным восстановлением соответствующих нитрохлорбензолов в потоке при температуре 20 в 1 С и давлении до 300 ат на катализаторе, нанесенном на активированный уголь, отличающийся тем, что, с целью уменьшения степени дегалоидирования, в качестве активной компоненты катализатора используют платину, осмий, рений или гептасульфид реция и процесс ведут при контактной нагрузке нитросоедицеция до О,б Ткг/кг кат. час и молярном соотношении водорода к нитросоединению не менее 50.