188954

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от Заявлено 23,1 с присоедине Приоритет Опубликовано авт. свидетельств,1966 ( 1057360/ием заявкил. 12 о, 1 3-4) МПК С 07 сУДК 547.239.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытийь М 7.Х.1966, Бюлл при Совете МикисСССР та опубликования описания 27.Х 11.19 авторыизобретени. Суворов,сти аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 2,6-ДИХЛОРБЕНЗОН ЛА Известны методы получения 2,6-дихлорбензонитрила из 2,6-дихлорбензилхлорида, 2,6-дихлорбензилиденхлорида или их смеси взаимодействием с кислородсодержащим газом и аммиаком в присутствии катализаторов из палладия на активированном угле или окислов ванадия. Максимальный выход 2,6-дихлорбензонитрила не превышает 83/о.Предлагаемый способ синтеза 2,6-дихлорбензонитрила основывается на реакции окислительного аммонолиза 2,6-дихлорбензилхлорида или 2,6-дихлорбензальхлорида, или их смеси в присутствии пятиокиси ванадия, промотированной двуокисью олова, которую бе-; рут в количестве 0,25 - 5 моль на 1 моль пятиокиси ванадия. Катализатор готовят сплавлением пятиокиси ванадия с двуокисью олова, Наиболее активные контакты получают при соо 1 ношении пятиокись ванадия: двуокись олова, равном 1:0,45 - 0,85, Катализатор применяют в виде зерен величиной 3 - 5 мм,Процесс проводят в реакторе проточного типа - в трубке из нержавеющей стали с внутренним диаметром 20 - 22 мм и длиной 1000 - 1100 мм, представляющем собой один элемент промышленных многотрубчатых реакгоров.Смесь 2,6-дихлорбензилхлорида и 2,6 ди. хлорбензальхлорида или 2,6-дихлорбензилхло. Рид подают в реакционную камеру со скоростью 15 - 60 г/л катализатора в час в смеси саммиаком, воздухом и водой. Аммиак берут вколичестве 10 - 20 моль на 1 моль исходногосырья, воду 150 в 3 г, воздух 1200 в 30 л5 на 1 л катализатора в час. Температура реакции 330 в 4 С,Предлагаемый способ имеет следующие преимущества:1. Процесс исключительно селективен, в ре 10 зультате чего побочных реакций практическинет, а целевой продукт получают с вьходомдо 96% от теоретически возможного из расчета на пропущенное сырье,.;ие 2. Катализатор готовят из доступных материалов, он имеет высокую активность, большую механическую прочность, катализаторможет работать продолжительное время безрегенерации.3. Процесс непрерывный, может быть осу 20 ществлен в типовой промышленной аппаратуре, применяющейся в процессах парофазногоокисления (например, в процессах синтезафталевого ангидрида из нафталина),П р и и е р 1. Через реакционную труокудлиной 1100 мм и диаметром 21 мм, заполнен.ную ванадиевооловянным катализатором, при.готовленным сплавлением пятиокиси ванадияи двуокиси олова, взятыми в соотношении1; 0,55, пропускаю г смесь 2,6-дихлорбензил 30 хлорида, аммиака и воды,32,6-Дихлбрбензилхлорид получают из и-толуолсульфохлорида, т. кип. 202 - 204 С, т. пл.36 С.Анализ 4,23 мг вещества: 2,33 мг С 16,35 мг вещества: 3,48 мг С 1,Найдено в %: С 1 55,06, 54,85.Вычислено в %: С 1 54,5.Скорость пропускания 2,6-дихлорбензилхлорида 18,5 г, аммиака 60,7 г, воды 213 г, воздуха 1200 л на 1 л катализатора в час, Температура реакции 365 С, Продолжительность опыта 12 час. Всего взято 33,4 г 2,6-дихлорбензилхлорида.Продукты реакции собирают в змеевиковой системе улавливания. Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают.Получают 26,3 г 2,6-дихлорбензонитрила (89 а/в)т. пл, 2,6-дихлорбензонитрила 142 - 143"С.Омылением 2,6-дихлорбензонитрила (кипячением его с 60%-ной,серной кислотой) выделяют .2,6-дихларбензойную кислоту с т. пл.135 в 1 С и эквивалентом нейтрализации 191,5.фПример 2, эеруткатализатор и сырье, указанные в примере 1. Скорость пропускания 2,6-дихлорбензи.ихлорида 35,2 г, аммиака 60,7 г, воды 213 г, воздуха 1200 л на 1 л катализатора в час. Температура реакции 380 С. Продолжительность опыта 12 час. Всего взято 63,4 г 2,6-дихлорбензилхлорида,Получают 51,5 г 2,6-дихлорбензонитрила (92 3%)П р и м е р 3. Через реакционную трубку таких же параметров, что и в примере 1, заполненную катализатором, приготовленным сплавлением пятиокиси ванадия и двуокиси 188954 олова, взятыми в молярном отношении 1: 0,6,пропускают смесь 2,6-дихлорбензил и -бензальхлоридов (37,5% 2,6-дихлорбензилхлоридаи 62,5% дихлорбензальхлорида), воздуха, аммиака и воды. Скорость пропускания смеси2,6-дихлорбензилхлорида и 2,6-дихлорбензальхлорида, 49 г аммиака 45,5 г, водь 1 240 г, воздуха 1800,г на 1 л катализатора в час. Температура реакции 395 С, Продолжительность1" опыта 12 час, Всего взято 58,9 г смеси 2,6-дихлорбензилхлорида и 2,6-дихлорбензальхлорида.Продукты реакции обрабатывают так, какуказано в примере 1, Получают 43,6 г 2,6-ди 15 хлорбензонитрила (93,3%) .П р и м е р 4. Берут катализатор и сырье,указанные в примере 3. Скорость пропусканиясмеси 2,6-дихлорбензилхлорида и 2,6-дихлорбензальхлорид 43 г, аммиака 70 г, воды 246 г,воздуха 1380 л на 1 л катализатора в час.Температура реакции 350 С. Продолжительность опыта 12 час. Всего взято 65,3 г смеси2,6-дихлорбензилхлорида и 2,6-дихлорбензальхлорида.Получают 49,6 г 2,6-дихлорбензонитрила(95,8%),Предмет изобретенияСпособ получения 2,6-дихлорбензонитрилапутем смешения 2,6-дихлорбензилхлорида или 2,6-дихлорбензальхлорида, или их смеси с аммиаком, воздухом и водой и пропускания полученной смеси при повышенной температуре над катализатором - пятиокисью ванадия, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, используют пятиокись ванадия, промотированную двуокисью олова, взятой в количестве 0,25 - 5 моль на 1 мо,гь пяти окиси ванадия.Составитель В. Андреева Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. Бриккер Корректоры; Л. Е. Марисич и А. М. Смак Заказ 3912/9 Тираж 750 Формат бум. бОХ 90/8 Объем 0,1 б нзд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, нр. Сапунова, д. 2