Способ получения1, 2, . 3, 4, 7, 7-

ОПИСАНИЕ 188955ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства12 о, 16 Заявлено 25.Х 1.1965 ( 1045221/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 17.Х 1.1966. Бюллетень23Дата опубликования описания 16.1.1967 1 ПК С 07 сДК 547.495,1.07(088 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР1 СГ 1)1-,Р а 11 Авторыизобретет А. Ф, Анищенко, С. Д, Володкович, Н. Н. Мельников и С. И, Шестак П ", ТЕНй л; У 6 ЧдтР 1;д есоюзныи научно-исследовательскии институт химических сре зашиты растенийПредложен способ ранее эфиров К-алки, миновых кислот и в циклических диолов хлорбицикло(2, 2, 1) 1 ч-алкил или К,1 х 1-ди формулы ри температур я к смеси добав полного выпаде ивают в течени т и перекристал чение 30 час осле охлажд йный эфир д Смесь иерем тфильтровыв жнвают в те п100 - 110 С. П ениляют петроле ошгя диола. еш е 1 нас, осадок о аюлизовывают,Получаюг 111 г (61% от теоретического) продукта с т. пл. 206 С (диоксанксилол в петролейный эфир),П р и м е р 2. Получение эфира хлоругольной кислоты и 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1) гептен-бис, 6-метилдиола.В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капелькой воронкой, помещают раствор 5 г диола в 20 мл толуола, охлаждают до - и осторожно приливают раствор 4,5 г жидк фосгена в 10 лтл толуола. Осторожно по к лям приливают 5 мл диэтиланилина, подд живая температуру в колбе - 3+ОС.Реакционную смесь перемешивают в течение часа и оставляют на сутки при комнатной температуре, Выпавший солянокислый диэтиланнлнн отфильтровывают, толуольный раствор промывают разбавленной соляной кислотой, затем водой до нейтральной реакции и сушат иад сульфатом натрия. После отгонки толуола под уменьшенным давлением остаток кристаллизуется. Продукт перекристаллизовывают из гексана. санных лкарбаых би-гекса-метилобщей получения неоп или Х,Х-диалки сокохлорирован - 1, 2, 3, 4, 7, гептен-бис, лкилкарбаматов 5"С ого ап- ерК, - Н, алкил., фо1 рованного бицикщей обработкойьной кислоты пералифатическимиер 1. Получениекло (2, 2, 1) -гент сгенированием вылического диола с полученного эфира виннымиаминами,, 2, 3, 4, 7, 7-гексаен-бис, 6-метилгде К и сокохлорпоследуюхлоруголричными римбици диола.В трехгорлую колбу, снабжеником, мешалкой и термометраствор 136,5 г (0,5 моль) гектадиена в 70 мл диоксана ибутендиола -- 1,4, Реакционну иную холодильром, помещают ахлорциклопен г (0,6 лтоль)ю смесь выдер3Получают 4 г (60% от теоретического)хлоругольного эфира с т. пл. 69 - 70 С.Найдено в о,: С 28,06, 28,18; Н 1,46, 1,46;С 1 59,38, 59,53.СН,С 1,0Вычислено в %: С 28,33; Н 1,23; С 1 58,84.П р и м е р 3, Получение 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1) -гептен-бис, 6-метилкарбамата.В реакционную колбу, снабженную холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 3,2 г эфира хлор- угольной кислоты и при температуре 0 - 10"С прикапываюг 2 г 25 о 7,-ного водного раствора аммиака. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час и оставляют на сутки. Белый осадок промывают разбавленной соляной кислотой, водой до нейтральной реакции, отфильтровывают и перекристаллизовывают. Получают продукт с т. пл. 183 С (дихлорэтан). Выход количественный.Пример 4. Получение 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1) гептен-бис, 6-метил- Х-пропилкарбамата.В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометроми капельной воронкой, помещают раствор 3,7 гэфира хлоругольной кислоты в 20 мл серного эфира, охлаждают до 0+10 С и прикапывают 6 г пропиламина. Температуру реакции поддерживают не выше 10 С, реакционную смесь перемешивают в течение 1 час и оставляют на сутки. Выпавший солянокислый пропиламип отфильтровывают, раствор промывают разбавленной соляной кислотой, водой до ней188955 тральной реакции, сушат над сульфатом натрия. Эфир отгоняют, остаток кристаллизуется.Получают 3 г (76% от теоретического) продукта с т. пл, 112 в 1 С (изооктан). 5 П р и м е р 5. Получение 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1) -гептен-бис, 6-метил- М,И-диэтилкарбамата.1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2,1)-гептен-бис,6-метил-К,М - диэтилкарбамат по лучают аналогично указанному в примере 4, т. кип. 190 С (2 мм рт. Ст.), выход 66% от теоретического.Предмет изобретения 15 Способ получения 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло(2, 2, 1)-гептен-бис, 6-метил-К-алкил или И,Х-диалкилкарбаматов общей формулы 20О 11 СН - О - С - Хг СН,-О-С-ХгЯ 1 1 О где К и Кп - Н или алкил, отличающийся тем, З 0 что, с целью получения физиологически активных соединений, высокохлорированный бициклический диол подвергают взаимодействию с фосгеном с последующей обработкой получен ного эфира хлоругольной кислоты первичными З 5 или вторичными алифатическими аминами.Составитель И. С. ЯловаРедактор Л. К. Ушакова Техред Т. П, Курилко Корректоры: Е. Д, Курдюмоваи С, М. БелугинаЗаказ 4144/9 Тираж 750 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,16 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2