Способ получения фосфорсодержащих полиэфиров

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 22.1 Ч,1965 ( 1004466/23-5)с присоединением заявкиПриоритет Кл. 39 с, 16 1 ПК С 08 д Комитат по делам зобретений и откры при Совете Министр СССРУДК 678.674(088.8) 678,85 (088.8) убликовано 17,Ч 1.1966 та опубликования опи Боллетепь13 ания 24.И 11.1966 СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИХ ПОЛИЭФИР ОСФОРСОДЕР олучения частности лигоэфибластий,иров фосфорсодержанденсации хлор- кислоты (алкили или ароматиукт опическц в диок 718Изобретение относится к офосфорсодержащих соединеннизкомолекулярных полиэфров).Известен способ получениящих полиэфиров путем поликоангидрида метилфосфиновойфосфиновой) с алифатическимческими гликолями,Согласно настоящему изобретению, предлагается в качестве хлорангидридов алкилфосфиновых кислот при синтезе применять хлор- ангидриды, содержащие 1,3-диеновые радика. лы у фосфора, например хлорангидрид 2-метилбутадиец,3-фосфицовой кислоты. Применение указанных хлорацгидридов позволяет получать фосфорсодержащие полиэфиры, хотя и низкомолекулярные, но способные из-за наличия в них сложноэфирных группировок, а также сопряженных 1,3-диеновых углеводородных радикалов в боковых цепях к обратимому и необратимому отверждепию за счет полимеризации не только при нагревании, но и особенно при комнатной температуре. Такие фосфорсодержащце продукты представляют интерес для приготовления лакокрасочных материалов и защитных покрытий, обладающих повышенной огцестойкостью, хорошей адгезией к металлам. П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную барботером для пропускания азота,мешалкой, капельной воронкой и холодильником, помещают 0,06 доль дцэтцленгликоля и5 растворитель (дихлорэтац). Систему продувают азотом, быстро приливают из капельнойворонки при перемешивании и комнатной температуре раствор 0,06 лоль хлорангидрида2-метилбутадиен,3-фосфиновойкислоты в10 дихлорэтане и одновременно пропускают токазота. Концентрация реагентов после слива.ния равна 1 ноль/л, Через 0,5 час реакццоц.ную смесь постепенно нагревают до темпера.туры 70 С, перемешивают при этой темпера.15 туре 5 час и еще 4 час при 80 С. При этомчерез 2 час от начала реакции (момента сливация реагентов) выделяется 0,1 лоль НС 1,Растворитель отгоняют в вакууме. Продуктреакции очигцают переоса)кдецием из раство 20 ра в этаноле серным эфиром и сушат в вакууме до постоянного веса при температуре 20 -30 С,Характеристика25 Молекулярный вес (крисапе):найдено .вычислено (для случаяНайдено в О. С 48,10,30 1 э 13,80, 13,59;183385 Предмет изобретения Составитель Л. М. Чурсина Редактор Л, К. Ушакова Текред Г. Е. ПетровскаяЗаказ 2282/9 Тирани 850 Формат бум. 60 Х 90/8 Объем 013 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Вычислено в /о; С 48,22; Н 7,04; Р 13,81.Бромное число:найдено , . . . . . 112, 13вычислено . . . . . . 142,Температура размягчения от - 40 до - 30 С. Продукт представляет собой вязкую прозрачную жидкость, растворимую в спиртах, хлор производных углеводородов, ди окса не, диметилформамиде, нитробензоле и нерастворимую в эфире, углеводородах, бензоле, хорошо ингибируется гидрохиноном.П р и м е р 2. Готовят 80 о/-ные растворы продукта, полученного в примере 1, в этиловом спирте с добавкой 3% от веса олигомера (гидроперекиси изопропилбензола) . Наливая эти растворы на металлические н стеклянные пластинки, получают пленки, которые после нагревания в течение 1 - 2 час при 60 - 80 С дают твердые жесткие прозрачные покрытия, не растворяющиеся и не набухающие в этиловом спирте и других растворителях. Покрытия обладают хорошей адгезией к стали (определено по методу решетчатого надреза), весьма высокой прочностью к истиранию - число двойных ходов в пересчете на 1 лтл толщины 30000 - 35000 (определено на приборе ИС, груз 125 г); гибкость 15 (по шкале гибкости и эластичности); прочность пленки при ударе 15 см, груз 1 кг.5 При выдерживании пластинок, покрытыхолигомером (продукт из примера 1) в течение 24 час при комнатной температуре, также образовываются отвержденные покрытия, по свойствам мало отличающиеся от покрытий, 10 получаемых при нагревании. 15 Способ получения фосфорсодержащих полиэфиров путем поликонденсации хлорангидридов алкилфосфиновых кислот с алифатическими и ароматическими гликолями, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью расширения ассорти мента фосфорсодержащих полимеров, обладающих повышенной огнестойкостью и хорошей адгезией к металлам, в качестве хлорангидридов алкилфосфиновых кислот применяют хлорангидриды, содержащие 1,3-диеновые ра дикалы у фосфора, например хлорангидрид2-метилбутадиен,3-фосфиновой кислоты.