Способ получения хлорангидридов двухосновных карбаминовых кислот ряда дифенилметана

14888 о Класс 12 о, 17 в СССР БРЕТЕНИДЕТЕЛЬСТВУ ИСАНИЕ АВТОРСКОМУ СВ дписная группа50 Н, Степанов и Е. И. Диколе ОСОБ ПО КАРБАМ ЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ДВУХОСНОВНЬОВЫХ КИСЛОТ РЯДА ДИФЕНИЛМЕТАНА Заявлено 30 июня 96 г. з в Комитет пс делам изобретений и открытий7365,3/23ри Совете Министров СС публиковано в Бюллетене изобретений М 4 за 962 г. нальные органичектически ценныхксидифенилметано применение как кие соединения могут служить д олимеров. Например, при фосгени получают поликарбонаты, наход пленко- и волокнообразующие ма ыты, пр и фосге минов соедин схеме; оведенные нировании ифенилмет ния, а мо авторами настоящего изобретения, по. в содово-щелочной среде вторичных анового ряда получаются не высокономернье хлорангидриды дикарбоноОС. Я- Х - СОС 1+2 ИС М - "С -всгенировании идукты.вый способ покислот ряда дторичные аминьифенилметан) В то же время при (р сокомолекулярные проПредложенный но новных карбаминовых на соответствующие в 4,4-диметил-диаминодвухофосгенапример,реакцию чучення хлорангидридов ифенилметана действиемряда дифениламина (н заключается в том, что Бифункцио получения пра вании 4,4-дио щие широкое риалы. Однако оп казали, что пр двухатомных а молекулярные вых кислот порвичных аминов образуются вы148802 11 редмет изобретения Способ получения хлорангидридэв двухосновных карбаминовых кис лот ряда дифенилметана действием фосгена на соответствующие вторичные амины ряда дифенилметана (например, 4,4-диметилдиаминодифенилметан), о тл и ч а ю щ и й с я тем, что реакцию проводят в растворе хлористого метилена при температуре О - 5 и в качестве нейтрализующего средства используют водный раствор соды. Составитель В, М. Крол Редактор С, А. Барсуков Техред Г. Е, БолотоваКорректор В. Андрианова Подп. к печ. 24 Л 1.62 г, Формат бум. 70 Х 108/и Объем 0,18 изд. и. Зак. 7703 Тираж 650 Цена 4 коп. ЦБТИ Комитета по д лам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М, Черкасский пер., д. 2/6, 1 пнографии ЦБТИ, Москва, Петровка, 14. проводят в растворе хлористого метилена при температуре 0 - 5 и в качестве нейтрализующего средства используют водный раствор соды,Получаемые uо предложенному способу хлорангидриды двухосновных карбаминовых кислот представляют собой прочные кристаллические соединения,. Они могут быть, например, перекристаллизованы, при некоторой осторожности, из спиртов, Такие хлорангидриды могут служить в качестве исходных продуктов для получения полимеров.Пример 1, 34,4 г 4,4-бисметиламинодифенилметана растворяют в 200 мл хлористого метилена и 18 г соды растворяют в 500 ил воды, Оба раствора смешивают и при энергичном перемешивании охлаждают до О - 5. Продолжая перемешивание, прибавляют раствор 31 г фосгена в 200 мл хлористого метилена, с такой скоростью, чтобы температура смеси держалась все время в пределах 0 - 5. По окончании фосгенирования перемешивают еще 10 - 15 мак.Растворенный в хлористом метилене продукт реакции отделяют от водного слоя и промывают сперва 1 - 2%-ной соляной кислотой, а затем водой до нейтральной реакции. Высушенный сульфатом натрия раствор выпаривают, закаччивая выпаривание при пониженном давлении. За-. кристаллизовавшийся хлорангидрид промывают небольшим количеством холодного метанола, Выход целевого продукта 48 г (90% от теоретически возможного), темп. пл. 104 - 105. По данным элементарного анализа, найдено в %; К - 7,97 и 7,91; С 1 - 19,85 и 19,95. Вычислено для С 1 гН,ОгМгС 1 г; К - 7,98; С 1 - 20,22,П р и м е р 2. Из 35 а 4,4-бисэтила минодифенилметана аналогично примеру 1 получают 45 г (87% теоретического) хлорангидрида, после перекристаллизации из этанола с темп. пл. 90 - 91. По данным элементарного анализа, найдено в %. М - 7,34 и 7,58; С 1 - 18,71 н 17,78. Вычислено для С 1 вНгоОгХгС 1 г: 1 ч - 7,38 и С 1 - 18,99.П р и м е р 3, Из 13,4 г 4,4-бисметиламинодифенилдиметилметана аналогично примеру 1 получают 16 г (80%) хлорангидрида, Перекристаллизованное из этанола вещество имеет темп. пл. 103 - 105. По данным элементарного анализа, найдено в %: С 1 - 7 55 и 7 56. Для. С 1 гНггОгКгСг вычислено в %: С 1 - 18,63; Х - 7,34.