Способ получения хлорангидрида 3-хлорпропионовой кислоты

(19 504 С 07 С 53/ 1 5 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТ ЛЬСТВУ В 43органического А,С.Рзаева,.М.Алиева088.8)4213919,опублик. 1980. зводостиа 3 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫ К АВТОРСКОМУ С(21) 4246371/31- (22) 07.04.87 (46) 23,11.88. Бю (71) Институт хло синтеза АН АЗССР (72) Ш.К.Кязимов Г,З.Пономарева и (53) 547.464,3,07 (56) Патент США В кл. С 07 С 51/58(57) Изобретение касается прных карбоновых кислот, в часспособа получения хлорангидр-хлорпропионовой кислоты, применяемого для получения красителей и фотографических материалов. Цель - упрощение и удешевление процесса. Последний ведут окислением фракции 80 о 857.-ным кислородом при 95-105 С и атмосферном давлении, содержащей 1,3-дихлорпропены фракции (т,кип.104-115 С), выделенной из кубовых остатков после ректификации хлористого аллила производства эпихлоргидрина. Способ позволяет получать целевой продукт с выходом 78-80,47 и использовать легкодоступное дешевое сырье без применения токсичного фосгена и диметилформамида. 1 табл,Изобретение относится к производным карбоновых кислот, конкретно кспособам получения хлорангидрида 3-хлорпропионовой кислоты, которыйприменяется для получения красителей,фотографических материалов.Целью изобретения является упрощение технологии и удешевление процесса. Цель достигается окислениемсодержащей 1,3-дихлорпропены фракцииос т. кип, 104- 115 С, выделенной изкубовшх остатков после ректификациихлористого аллила в проиЗводствеэпихлоргидрина (отходов производства), воздухом, обогащенным кислородом с содержанием последнего 80-857.при 95-105 С и атмосферном давлении,20Кубовые остатки после ректификации хлорис гого аллила имеют следующий состав 7.: хлористый аллил 5-10, 1-хлорпропен 3,1,2-дихлорпропан 30- 50, 1,3-дихлорпропен 30-50, смолис тые вещества и сажа до 5. Из кубовых остатков выделяют фракцию с т. кип.104-115 С состава, мас. Е: 1,3-дихлорпропены 90; 1,2-дихлорпропан 1030П р и м е р 1. В стеклянный вертикальный реактор объемом 170 мм, снабженный обратным холодильником, барботажным устройством с распределительной решеткой и термостатом, регулирующим температуру,. загружают 70 см смеси, состоящей из 1,3-дихлорпропенов (1) 907 (78,12 г) и 1,2-дихлорпропена (11) 107. (8,26 г).После установления температуры 80 С в реактор снизу через решетку подают кислородовоздушную смесь с содержанием кислорода 857. со скоростью 4,5 л/ч. Конец реакции устанавливают по прекращению обесцвечивания бромной воды, перекиси определяют иодометрически. В результате разгон ки оксидата получают фракции: первая - т кип. 50-55 С/80 мм, и" 1,4376, й 1, 1846, что соответствует согласно литературным данным 1,2-дихлорпропану; вторая - т. кип.72-75 С/80 мм, п 1,4530, с 1 1,3329, что соответствует литературным данным для хлорангидрида 3-хлор 55 пропионовой кислоты: т.кип, 143- 145 С, п 1,4549, с 14 1,3307. Выход продуктов окисления, мас.%(1 Ч) 39,8(35,6) смолообразный остаток (Ч) 25(22,30). Конверсия 1 1007.,В ИК-спектре второй фраквии, соответствующей хлорангидриду 3-хлорпропионовой кислоты, содержатся частоты,см ; 370 (СС 1), 1730 (С=О); 29302980 (С-И).П р и м е р 2. Окисление проводят аналогично примеру 1, но прио90 С. Выход продуктов окисления,мас. % (г): 11 50,6(53,3), 1 Ч 29,425 3) Ч 20(18)П р и м е р 3, Окисление проводят аналогично примеру 1, но прио95 С. Выход продуктов окисления,мас. % (г): 111 78,3(70), 1 Ч 10,2(9,0); Ч 11,5 (10,3),П р и м е р 4. Окисление проводят аналогично примеру 1, но прио100 С. Выход продуктов окисления,мас. 7 (г): 111 80,4(72), 1 Ч 4,6(4,2),Ч 15(13,4),П р и м е р 5. Окисление проводят аналогично примеру 1, но прио105 С. Выход продуктов окисления,мас. % .(г): 111 76,6(68,5); 1 Ч 7,8(71); Ч 16,6(14,5),П р и м е р 6. Окисление проводят аналогично примеру 1, но при110 С. Выход продуктов окислениямас, % (г): 111 68,5(61,3); 1 Ч 9,5(8,5); Ч 22 (19,7).П р и м е р 7. Окисление проводят аналогично примеру 4 кислородовоздушной смесью, но с содержанием кислорода 807. Выход продуктовокисления, мас. 7 (г): 111 75,2(67, 3) , 1 Ч 6,5 (5,8),Ч 18, 3 ( 16,4) .П р и м е р 8. Окисление проводят аналогично примеру 4 кислородовоздушной смесью, но с содержаниемкислорода 757. Выход продуктов окисления, мас, 7: 111 62,5 (55,9), 1 Ч10,5 (9,4), Ч 27(26),П р и м е р 9. Окисление проводят аналогично примеру 4 кислородовоздушной смесью, но с содержаниемкислорода 90 . Выход продуктов окисления, мас. 7. (г): 111 708(63,3);1 Ч 4,2 (3,7), Ч 25 (22,3),Условия и результаты окисления1,3-дихлорпропенов приведены в таблице,14 39095 Концентрация О всмеси, 7 Пример Выход, мас, Е Температура,С Хлорангидрид Побочные продукты3-хлорпропионовой кислоты перекиси смола 80 25,35,2 39,8 90 85 20 29,4 50,6 10,2 78,3 11,5 4,6 80,4 100 16,6 76,6 105 7,8 68,5 22 110 85 6,5 75,2 100 80 27 62,5 100 4,2 708 100 90 Формула изобретения Составитель Н,КапитановаТехред Л.Олийнык Корректор Н,Король Редактор Н.Гунько Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 3Заказ 6036/23 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Преимуществом предлагаемого способа является использование легкодоступного дешевого сырья - 1,3-дихлорпропена, выделенного из отходов производства эпихлоргидрина с узла ректификации хлористого аллила (вместо акриловой кислоты в известном способе) стоимостью 5 руб/кг и получение целевого продукта с высоким выходом 78-80,4%, использование кислородовоздушной смеси вместо двух компонентов - фосгена в избытке, являющегося отравляющим веществом, и специального катализатора - днметилформамида,Способ получения хлорангидрида 3-хлорпропионовой кислоты, о т л и - 35 ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения технологии и удешевления процесса, содержащую 1,3-дихлорпропены фракцию с температурой кипения 104-115 С, выделенную из кубовых ос татков после ректификации хлористогоаллила производства эпихлоргидрина, подвергают окислению воздухом, обогащенным кислородом с содержанием последнего 80-85 Х, при температурео45 95-105 С и атмосферном давлении.