Способ получения 3-нитроили теграхлор-9-(р-окси)-

О П И С А Н И Е 183209ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства1 т,2 Заявлено 13 111 1965 (Лоо 1017256/23 4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 17 Л 1,1966, Бюллетень13 л)1 ПК С 070 Комитет по делам изобретений и открытий при Соеете Министрса СССРДата опубликования описания 18 ЛП 1.19661 К Авторыи;обретения В, П. Лопатинский и И, П. Жеребцов Томский политехнический институтЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-НИТРО- ИЛИ ТЕГРАХЛОР-(р-ОКСИ)ЭТИЛКАРБАЗОЛОВИзобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение для производства полимерных материалов.Предлагаемый способ получения 3-нитроили тетрахлор- (Р-окси) -этилкарбазолов заключается в том, что 9-(р-окси)-этилкарбазол обрабатывают азотной кислотой в среде уксусной кислоты или соответственно хлористым сульфурилом в среде уксусного ангидрида с последующим омылением едким кали образовавшегося тетрахлор- (р-ацетоксн) -этилкарбазола.П р и м е р 1, А. К 10 г 9-(р-окси) -этилкароазола (т. пл. 79 - 80"-С) в 60 )ял ледяной уксусной кислоты добавляют при перемешцваниц )1,5 лтл азотной кислоты (уд. в. 1,34) в 25 лгл уксусной кислоты, причем через 0,5 час температура поднимается за счет теплоты реакццц до 40"С, Выпадает зелецоватый осадок, после чего смесь подогревают до 50"С в течение получаса ц выливают в году, Выпавший осадок (11,3 г, 93 о 0 от теоретического) перекристаллизовывается из 300 дл этилового спирта, давая 7,1 г (58 50 л 0) 3-нитро-(Р-окси)- этилкарбазола с т, пл, 184)С,Б. К смеси 10 г З-нитрокарбазола, 25 лхл ацетона и 2,7 г порошкообразного едкого кали добавляют при ОС 3 мл окиси этилена. Плотно закрытую колбу выдерживают в термостате 1 час 45 лгин при температуре 50 С, после чего массу выливают в воду. Выпавший осадок перекристаллизовывается цз метанола доотрицательной реакции ца З-нитрокарбазол,причем получают 4,85 г (40", от теоретическо 5 го) 3-нитро-(р-окси)-этилкарбазола с т. пл.183 в 1, 5)С.Найдено, 00: С 65,80; Н 4,60; К 11,06;ОН (по Верлею) 6,43; 6,85.СН, Озе10 Вычислено, %: С 65,6; Н 4,69; К 10,95; ОН6,65; т. пл. вещества в смеси с веществом, полученным по методу А, депрессии не дает.Г 1 р и м е р 2, В колоу, снабженную мешалкой, газоотводной трубкой, капельной ворон 15 кой и обратным холодильником, загружают10 г 9-(Р-окси) -этцлкарбазола в 50 лтл уксусного ангидрида. При температуре бани 60"Си перемешивации приливают 15,4 лтл хлористого сульфурцла, после чего смесь выдерживают20 прц этой температуре 1,5 час, По окончашцреакции из смеси отгоняют ацетнлхлорцд, апродукт реакции выделяют высаживанием водой и перекристаллизацией остатка из ацетона. Выход вещества с т. пл, 149 - 150 С со 25 ставляет 7,6 г (447 от теоретического). Мол.ьес (омылением щелочью): найдено 383; длятетрахлор-(Р-ацетокси) -этилкарбазола вычислено 391,Остатки после перекрцсталлизации являют.ЗО ся смесью изомеров тетрахлор-(р-ацетокси)Заказ 226717 Тираж 625 Формат бум. 60 Х 908 Объем 0,13 изд. л, ПодписноеЦЙ 1 И 11 И Комитета но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССоМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 этилкарбазола, так как имеют мол. вес (омылением) около 390, но четкой точки плавления пе имеют.20 г тетрахлор- (Д-ацетокси) -этилкарбазола омыляют 5,72 г едкого кали в 700 лтл метанола при кипячении с обратным холодильни. ком в течение 2 час, получая 17,2 г (96 ооо от теоретического) вещества с т. пл, 167 в 1 С. После перекристаллизации из метанола выход составляет 15,2 г (85% от теоретического) вещество плавится при 169 - 170 С,Найдено, %: ОН (по Верлею) 4,41.Н ОСЖВычислено, %: ОН 4,9.Тетрахлор- (р-окси) -этилкарбазол кристаллизуется из метанола в виде тонких игл, растворяющихся при нагревании в спиртах, ацетоне, дихлорэтане. 9- ф-Хлор)-этильное произ.водное, полученное из него действием тионилхлорида в пиридине с выходом 72%, плавитсяпри 200 в 2 С (из дихлорэтана),5 Найдено, %: Х 3,61,С 44 НвКС 1 з,Вычислено, %; К 3,80,Предмет изобретения10 Способ получения 3-нитро- или тетрахлор(1 з-окси) -этилкарбазолов, отличающийся тем, что 9- (13-окси) -этилкарбазол обрабатывают азотной кислотой в среде уксусной кислоты или хлористым сульфурилом в среде уксусного 15 ангидрида с последующим омылением едкимкали образовавшегося тетрахлор- (р-ацетокси) -этилкарбазола.