Способ получения сополимеров

)8) 289 ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлецо 15.Ч.964 ( 900884/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 15.1 Ч,1966. Бюллетень9Дата опубликования описания 1.Л.1966 Кл, 39 с, 25/О 1 МПК С 08 Коститет по делает изсоретвний и открытий ари Совете Министров СССРУД К 678.746.22-134.434.2: :667,613.5:620.193.81 (088.8) ВС 1:.ЖЛ"." Авторыизобретения П. И. Зубов, Д, А. Кочкин, 3, М, Рзаев, Л. А. Сухаре аД и В, И, Вашков ыц 1 ц: 1 ) Заявитель И 5.ЛОТЕЛЛА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ Известны способы получения сополимеров ца основе стирала и малеинового ангидрида путем этерификации сополимера стирола и малеинового ангидрида (стиромаля) или малеинового ангидрида с последующей сополимеризацией полученного эфира со стиролом, причем в качестве этерифицирующих реагентов применяют алифатические спирты.Особенность предлагаемого способа заключается в применении в качестве этерифицирующих реагентов олово- или свинецорганических гидроксилсодержащих соединений (стацнанолов, плюмбанолов), а также продуктов их дегидратации (гексаалкил (арил) дистанноксанов или плюмбоксанов).Получаемые сополимеры представляют собой твердые, прозрачные вещества, растворимые в обычных органических растворителях. Они обладают бактерицидной активностью по отношению к некоторым микробиологическим культурам и бактериям. Кроме того, эти сополимеры могут быть использованы в качестве пленкообразующих для лаковых покрытий по дереву и металлу, обладающих хорошими адгезионными свойствами и прочностными показателями, а также в качестве модифицирующих добавок, улучшающих свойства эмалей.П р и м е р 1, Получение стиромаля и этерификация его олово(свинец) органическими производными. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, холодильником и термометром, помещают 26,5 г (0,28 гмоль) и 28,1 г(0,27 г моль) свежеперегнанного стирола5 (т, кип. 25 - 25,5 С при 2 мм рт, ст., и" 1,5463).Реакционную смесь нагревают при 65 С присильном перемешивании 3 час. Образуется51,8 г (95 с/с от теоретического) твердого, слегка окрашенного сополимера. Сополимер растворяют в ацетоне, высаживают серным эфиром, высушивают до постоянного веса подвакуумом.Из данных анализа и потенциометрическоготитрования следует, что малеиновый ангидриди стирол входят в состав сополимера в соотношении, близком к эквимолекулярному.Характеристическая вязкость ацетоновогораствора Ц 0,08 дл/г. Кислотное число 8,5.В двухгорлую колбу, снабженную холодильником и термометром, помещают 4,1 г(0,02 г моль) стиромаля, 2 г (0,01 г моль)триэтилстаннанола (т. пл. 44 С) и 50 мл ди.метилформамида. Реакционную смесь нагревают при 150 С в течение 2 час. Оловоорганический эфир стиромаля высаживают петролейным эфиром из раствора, он представляет собой твердый белый порошок,Анализ.Найдено, о/о: С 57,95; 57,03; Н 5,53; 5,76;ЗО Яп 18,11; 18,66,181289 Предмет изобретения Составитель С. ЕрофееваРедактор Р. И. Шлайн Техрсд А, А. Камышннкова Корректоры: О. Б. Тюринаи В. В. Крылова Заказ 1294/7 Тираж 850 Формат бум. 60 К 90/з Объем 0,16 изд, л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3Вычислено для СавНав ЯпОв, %: С 57,47; Н 5,74; Яп 18,9.П р и м е р 2, Этерификация малеинового ан-. гидрида и сополимеризация оловооргапического эфира малепповой кислоты со стиролом. 50,98 г (0,01 глояь) малеинового ангидрида и 4,4 г (0,01 г лсоль) гексаэтилдистанноксана растворяют в 50 лил бепзола и смесь нагревают с обратным холодильником при температуре 80 С 10 час, В результате реакции получа ют 4,3 г (80% от теоретического) дитриэтилстаннилового эфира малеиновой кислоты в виде иглообразных белых кристаллов с т, кип.129 в 1 С.Анализ. 15Найдено, в/в, С 36,71; 36,94; Н 5,93; 5,88; Бп 45,05; 44,86.Вычислено для С 1 сНЯпаО /,; С 36,54; Н 6,13; Зп 45,14. 20Сополимеризация дитриэтилстаннилового эфира малеиновой кислоты со стиролом проводится при температуре 65 - 70 С в течение 2 час,Сополимер представляет собой твердое, бе лое вещество, растворимое в органических растворителях, Он модифицируется стиромалем и триэтиленгликолевым эфиром метакриловой кислоты (ТГМ).Аналогично осуществляется процесс этери фикации свинецорганическими соединениями.Приготовление лака, Для получения антимикробного покрытия приготовляют 20 - "30%-ный раствор олово(свинец) органического эфира стиромаля (пли сополимера олороорганического эфира малеиновой кислоты со стцролом) и ТГМ (10 - 20% по отношению к твердым полимерам) в диметилформамиде, ацетоне, циклогексаноне или смеси последних. Лаковый раствор наносят на обрабатываемую поверхность. После высушивания при комнатной температуре (лучше при 60 - 80 С) в течение 2 - 3 час образуется блестящее покрытие, не требующее дополнительной полировки.Более удобно применять растворы стиромаля, ТГМ и олово(свинец)органических соединений в указанных органических растворителях, которые наносят на обрабатываемую поверхность. В этом случае формирование покрытия осуществляется на поверхности в процессе удаления растворителя и последующего высушивания. Способ получения сополимеров путем этерификации стиромаля или малеинового ангидрида с последующей сополимеризацией полученного эфира со стиролом, этерифицирующими реагентами, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров, обладающих бактерицидной активностью, в качестве этерифицирующих реагентов применяют олово- или свинецорганические гидр оксилсодержащие соединения или продукты их дегидратации,