Способ получения 0, 0-диалкил-8-триалкил(арил)станилтиои дитиофосфатов

1811 ОЗ Союз Советских Социалистических РеспубликПрнорите Комитет по делам бретеиий и открыт публиковано 15.%.1966. Бюллетень М ата опубликования описания 1.Л.1966 ри Совете Мииистр СССРАвторыизобретения Андриано Н. К. Близнюк, П. С. Хохловсесоюзный научно-исследовательск нститут фитопатологии аявител ОС ОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛ-Я-ТРИАЛКИЛ(АРИЛ)- СТАНИЛТИО- и ДИТИОФОСФАТОВ шропнл-Я-трпбутилстаХарактерит. кип, 115 -ио 1,5 83;118,2.Найдено,Ст,НзтОеРВычислено регпанного продукта: 3 льн Рт, ст.); с 4 1,2005; дено 117,9; вычислено тика пе 16 С (0,0 МКо наи%; Р 6,5 Яп 24,70; Я 13,90.б; Яп 25,06; Я 13,52 Изобретение относится к области полученияновых фунгицидов.Предложен способ получения 0,0-диалкилЯ-триалкил(арил)-станилтио- и дитиофосфатов путем взаимодействия натриевых, аммониевых и алкнламмонисвых солей 0,0-диалкнл(арил)тно- н дитиофосфорных кислот стриалкил (арил) -оловогалогенндами при нагревании до кипения,П р и м е р 1. О,О-диэтил-Я-трибутилстанилдитиофосфат,а) К суспензин 0,01 г доль диэтилдитиофосрата натрия в 30 лтл абс. этанола добавляют при перемешивании раствор 0,01 г мольтрибутилоловохлорида в 5 лл этанола и реакционную массу выдерживают при кипении втечение 3 час. Затем растворитель отгоняют ввакууме, остаток экстрагируют бензолом(2 Х 15 лл), экстракт промывают водой, сушатнад сульфатом магния, отгоняют растворительи в остатке получают практически чистый продукт, Выход 96% с 124 о 1,2065; про 1,5175. б) К раствору 0,01 г лоль диэтилднтиофосфата в 20 ил бензола добавляют прн персмешиванип 0,01 г лоль триэтпламнна, а затем 0,01 г .чоль трибутнлоловохлорида в10 лл бепзола и реакционную массу выдерживают нри кипении в течение 6 час. После охлаткдения хлоргидрат триэтиламнна отфильтровывают, раствор промывают водой, сушат ипродукт выделяют как описано в примере 1.Выход 90%.П р и м е р 2. О,О-днилдитиофосфат.Получают в условиях примера 1,а. Выход93%. с)зо 1 1924. пзо 1 5105Найдено, %, Р 6,20; Яп 23,50; Я 12,30.С,;Н 40 РЯп 5 з.Вычислено, %: Р 6,18; 8 п 23,62; Я 12,75.П р и м ер 3. 0,0-дипзопропнл-Я-трибутилстанплдитнофосфат,Получают в условиях примера 1.а с выходом 91, т. кпп. 110 - 112"С (0,02 нл рг. ст.);с)ео83. и зо5094Найдено, %. Р 6,11; 5 п 13,13; Я 12,60.С;Н 40 еРЯпЯ .Вычислено, %: Р 6,18: Яп 23,62; Я 12,75,П р и м е р 4. 0,0-диэтнл-Я-трипропнлстанилдитиофосфат,Получают из диэтилдитиофосфата натрия итрипропилоловохлорида в условиях примера 1,а. Выход 89,5 О/ со2279 п 1,5238,181103 Составитель М. Казанкова Тсхред Л. К. Ткаченко Корректоры: Т. Н. Костиковаи О. Б, Тюрина Редактор Э, Н. Шибаева Заказ 289/12 Тираж 750 Формат бум. 60)(90/в Объем 0,13 изд. л, ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Ссрова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 Найдено, о/о: Р 7,02; 5 14,49.СзНз 10 вРЬп 5 .Вычислено, з/О: Р 7,17; 8 14,81.П р и м е р 5, О,О-диэтил-Я-трифенилсташ,лдттиофосфат,Получают из диэтилдитиофосфата натрия итрифенцлоловохлорида в условиях примера1,а с той лишь разницей, что кипячение смеси реагентов проводится в течение 12 час,Выход 87,"о, т. пл, 97 - 98 С.Найдено, Я,; Р 6,00; Яп 22,40; Я 11,70,С,.Н,;Ов Р Я пЯ,.Вычислено, о/о: Р 5,87; 5 п 22,23; Я 11,94.П р и м е р 6. О,О-дипропил-Я-трифенилстацилдитиофосфат.Получают с выходом 76 о/ в условиях примера 5. Т, пл, 54 - 56 С.Найдено, %: Р 5,80; Яп 21,17; Я 11,60.Св 4 НвзО РБпЯВычислено, Р/б: Р 5,60; 5 п 21,50; 5 11,55.П р и м е р 7. О,О-диизопропил-Я-трифенилстанилдитиофосфат.Получают с выходом 74 о/ в условиях примера 5. Т. пл. 47 - 49 С,Найдено, %: Р 5,70; п 21,40; Я 11,30,С 2 аНв,ОеРЯпЯв.Вычислено, о/о: Р 5,60; Яп 21,50; Ь 11,55. П р ц м е р 8. О,О-дцэтил-Я-трибутилстаццлтиофосфат.К суспензии 0,011 г люль диэтилтиофосфата аммония в 12 ил бензола добавляют при перемешивании 0,01 г моль трибутилоловохлорида. Реакционную массу нагревают до 80 С и выдерживают при этой температуре в течение 5 час, охлаждают, промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворитель 10 отгоняют в вакууме и в остатке получают целевой продукт, В ыход 91,5 о,; д 1,2197; гор 1,4988; М 1 т,о найдено 110,45, вычислено 110,96.Найдено, о/,: Р 6,59; Яп 25,41; 5 56,81.С,НвтОвРЯпЯв.Вычислено, о/о: Р 6,77; Яп 25,84; 5 6,97. Предмет изобретения 20Способ получения О,О-диалкил-Я-триалкил(арил) станилтио- и дитиофосфатов, отличающийся тем, что натриевые, аммониевые или алкиламмониевые соли О,О-диалкил (арил)- 25 тио- и дитиофосфорной кислоты подвергаютвзаимодействию с триалкил (арил) -оловогалогенидами при нагревании до кипения.