Способ получения виниловых эфиров п-, 0-, л-цианфенолов

30800 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 14 Ч 1.1969 ( 1346686/23-4) с присоединением заявкиК С 07 с 43/О Комитет по дела иорите 1 аобретеиий и при Сосете М крцти УДК 547.37,07(08 истр Опубликовано 01,Ч.1971. БюллетеньДата опубликования описания 26,Х 1.197 Авторы 1 зобретени Е. Степанов, А, В, Калабина, Г. Г Иркутский государственный унив и Иркутский институт органич отделения АНСтепанова Скворцова и 3.ситет им А. А,кой химии СибиСССР аявители дановского ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ и-, о-, м-ЦИАНФЕНОЛОВИзобретение относится к способу получения винилариловых эфиров, содержащих нитрильную группу, которые могут найти применение в качестве физиологически активных препаратов, мономеров для получения полимеров с ионообменными свойствами и в качестве полупродуктов органического синтеза.Известна реакция взаимодействия солей арилдиазониев с цианистой медью с получением гидразонов глиоксаля или фенолов.Предлагаемый способ основан на известной реакции солей ароматических диазосоединений с цианистой медью и позволяет получить виниловые эфиры о-и-м-цианфенолов при сохранении виниловой группы. Способ заключается в том, что водно-спиртовые растворы и-, о-, м-винилоксифенилдиазонийхлорида обрабатывают водным раствором смеси цианидов меди и натрия или калия при комнатной температуре в среде не смешивающихся с водой органических растворителей, желательно в среде бензола. Целевой продукт выделяют известными приемами.Предлагаемый способ прост в исполнении, требует использования относительно доступных реагентов и растворителей и позволяет расширить ассортимент виниловых эфиров, обладающих несколькими функциональными группами,П р и м е р 1. Получение винилового эфираи-цианфенола.В стакан емкостью 0,5 л помещают раствор50 мл концентрированной соляной кислоты в 5 200 мл метилового спирта, охлаждают и присильном перемешивании за 15 - 20 мин прибавляют раствор 34 г (0,25 лоль) и-винилоксианилина и 17,5 г (0,25 моль) х.ч. нитрита натрия в 75 мл воды и 125 лл метилового 0 спирта, поддерживая температуру реакционной смеси 5 - 10 С. Смесь перемешивают при этой температуре еще 15 - 20 мин и прибавляют к ней раствор 37 г цианистого натрия и 25 г цианистой меди в 125 лл воды и 300 лил бензола (либо соответствующие количества толуола, гексана, гептана, октана, циклогексана или 0,5 - 0,6 л диэтилового эфира) при 15 - 20 С.Реакционную смесь перемешивают при комо натной температуре еще 2 - 3 час (либо 0,5 -1 час и оставляют на ночь) и перегоняют с паром. Органический слой отделяют, промывают 5%-ным водным раствором едкого натра (2 - 3 раза по 200 в 3 лил), водой, разбав ленной (1: 7 - 1: 10) соляной кислотой (2 -3 раза по 200 - 250 лтл), водой, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат хлористым кальцием, фильтруют, отгоняют растворитель и перегонкой остатка в вакууме по лучают 14,5 - 16,5 г (40 - 45,2% от теорети303001 С 9 НтОХ,Вычислено, %: Ы 9,65. Составйтель М, МеркуловаРедактор О. КузнецоВа Техред 3. Н. Тараненко Корректор Л. Б. Бадылама Заказ 3327/2 Изд.1313 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, и р. Сапунова, 2 ческого) винилового эфира п-цианфенола, т. кип. 105 - 108 С/8 мм рт. ст.; п Р 1,5580. Повторной перегонкой в вакууме получают чистый виниловый эфир и-цианфенола в виде бесцветной жидкости, т, кип. 105,0 С/5 мм рт. ст.; п 1,5555; д 4 1,0843,Найдено, %: И 9,80.СзНуОИ.Вычислено, %: Х 9,65.П р и м е р 2. Получение винилового эфира м-цианфенола,Виниловый эфир м-цианфенола получают аналогично примеру 1 с выходом 50 - 55% от теоретического в виде бесцветной жидкости с т. кип, 100 С/8 мм рт. ст,; пр 1,54 б 5; сР 4 1,073 б.Найдено, %: И 9,70. Предмет изобретения1. Способ получения виниловых эфиров п-,о-, м-цианфенолов, например винилового эфира п-цианфенола, отличающийся тем, что водно-спиртовой раствор винилоксифенилдиазонийхлорида, например и-винилоксифенилдиазонийхлорида, обрабатывают водным раст.вором смеси цианидов меди и натрия или калия в среде не смешивающихся с водой органических растворителей с последующим выделением целевого продукта известными при емами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде бензола.