Способ получения алкил(арил)дигалоидфосфинов

ОПИСАНИЕ 1793 бИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Ресоуолик(088.8) риоритет Комитет ло делам зоОретений и открытий ори Соеете Мииистрое СССРОпубликовано 08.1.1966. Бюллете Дата опубликования описания 6.1 Ч.1966 Авторыизобретени знюк, 3, Н. Кваша и А. ф. Колом Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИЛ(АРИЛ)ДИГАЛОИДФОСФИНи отсутствии иода м 47,0%, При исИзвестен способ получения алкил(арил) дигалоидфосфинов взаимодействием галоидных алкилов (арилов) с белым фосфором при нагревании.С целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения способа, предложено получать алкил (арил) дигалоидфосфины взаимодействием галоидных алкилов(арилов) с белым и трехгалоидным фосфором при нагревании до 200 - 350 С, Процесс можно вести в присутствии йод- или бромсодержащих соединений, алкилдихлор-, диалкилхлор- и триалкилфосфинов, а также смесей фосфинов с йод- или бромсодержащими соединениями.П р и м е р 1. Бензилдихлорфосфин.Смесь 0,06 г атом белого фосфора, 0,11 г моль хлористого бензила, 0,18 глтоль треххлористого фосфора и 0,15 г иода нагревают в автоклавной никелевой пробирке при перемешивании и температуре 230 - 240 С в течение 10 час. Продукт выделяют перегонкой в вакууме в токе азота, т, кип. 113 - 115 С (15 мм), с 14 1,2947, по 1,5870, МКо 49,75.Вычислено, %: 50,24. Выход 13,9 г (80%).Литературные данные: т. кип. 111 - 113 С(12 мм), й 4 1,300, по 1,586.Бензилдихлорфосфин также получают в подобных условиях при использовании в качестве катализаторов йодистого бензила, йодистого бутила, брома, бромистого бензила, дибензилхлорфосфина в смеси с йодистым бензилом.5 Аналогичной методикой могут быть получены другие алкилдихлорфосфины. Условия реакции, выход и свойства соединений приведены в таблице.В качестве катализатора в большинстве 10 случаев используют йод (1 моль о/о). При получении бутилдихлорфосфина в качестве катализатора использована смесь йода (1 моль %) с бутилдихлорфосфином (2 моль %).П р и м е р 2. Фенилдихлорфосфин.Смесь 0,037 г моль хлорбензола, 0,02г атом белого фосфора, 0,06 г моль треххлористого фосфора и 0,05 г йода нагревают с перемешиванием в никелевой автоклавной пробирке при температуре 320 в 3 С в течение 7 час. Избыток треххлористого фосфора и хлорбензола отгоняют и перегонкой выделяют 3,6 г (54,6%) продукта с т. кип, 9.9 - 101 С (5 лтм), Й 4 1,3324, птт 1,5947, МКо 2 45,60,Вычислено, %: 45,62.Литературные данные: т 14 1,3191, птт20 201,5952 - 1,5960.В тех же условиях, но пр30 продукт получают с выходо; 60,20 СНРС 1,138 - 141(20) 59,47 31,12 31,48 220 в 2 11 62,0 1,2010 1,5690 СНз Предмет изобретения Составитель М. Кожинская Редактор Е. А. Кречетова Текред А. А, Камьндникова Коррскоры: Т. Н. Косгикова и С. Н. СоколоваЗаказ 7258 Тираж 725 Форк 1 аг бум. 60 У;90" Объем 0,21 изд, л. ПодписноеЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типогрария, пр. Сапунова, 2 пользовании в качестве катализатора йодбензола (1 моль %) выход составил 51,0%.Прим ер 3. Фенилдибромфосфин.Смесь 0,037 гмоль бромбензола, 0,02 г атом белого фосфора, 0,06 г моль трехбромистого фосфора и 0,05 г йода нагревают при перемешивании и температуре 280 - 300 С в течение 7 час. Перегонкой выделяют 5,7 г (71,0%) продукта с т. кип. 117 - 119"С (5 мм), сР 1,8772.Найдено, %: Вг 58,90; Р 11,28.С,Н:Вг 2 РВычислено, %: Вг 59,40; Р 11,56.Литературные данные: т. кип. 126 - 128 С, с 14 1,8732.В тех же условиях, но без катализатора продукт получен с выходом 66,0%.При нагревании смеси 0,037 г моль бромбензола, 0,02 гатом белого фосфора, 0,03 г моль трехбромистого фосфора, 0,03 г моль треххлористого фосфора и 0,06 г йода в тех же условиях продукт получен с выходом 60,0%.П р и м е р 4, о-Толилдибромфосфин.Смесь 0,037 г моль о-бромтолуола, 0,02 г атом белого фосфора, 0,06 г моль трехбромистого фосфора и 0,05 г йода нагревают в автоклаве при температуре 230 в 2 С в течение 8 час и продукт выделяют перегонкой.Выход 50,2%.Найдено, ,; Вг 56,23; Р 10,68.СтН,Вг РВычислено, %: Вг 56,73; Р 10,98.Литературные данные: т. кип. 99 - 102 С(1 мм), с 14 о 1,7954,В тех же условиях без катализатора про 10 дукт получен с выходом 37,2%. 1. Способ получения алкил (арил) дигало идфосфипов взаимодействием гялоидных ялкилов(арилов) с белым фосфором при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выходя целевого продукта, в реакцию водят трехгалоидный фосфор.20 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что,с целью снижения температуры реакции, процесс ведут в присутствии йод- или бромсодержащих соединений, или алкилдихлор-, диялкилхлор- и триалкилфосфинов, а также 25 смесей фосфинов с йод- илп бромсодержагцими соединениями.3. Способ по пп. 1 и 2, отличаощийся тем,что пягревяпис гедут до температуры 200 - 350 С.