181102

Союз Советских Социалистических Республик-ьием заявкиЗаявлено ьрисоед ГК С 071 оритет Комитет по делам зобретеиий и открыт при Совете Министра СССР, М, Сто аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИЛИТИЙ-АЛКИЛБЕНЗОЛОВ 2,6-Дилитнй-алкнлбензолы ранее не были описаны.Предлохкен способ получения 2,6-дилитий- алкилбензолов, заключающийся во взаимодействии трет-бутилфенилсульфона с избытком литийалкила нри комнатной температуре,Полученные дилитийалкилбензолы могут быть использованы для синтеза соответствующих алкил-бис-тиолов, алкнл-бис-сульфидов и других соединений, которые смогут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза красителей, фармацевтических препаратов и др,Строение дилитийалкилбензолов доказывается хьььтььььескиььь превращеььььями.Пример 1. 2-Этилизофталевая кислота из 1-этил,6-днлнтийбензола.9,9 г (0,05 лголь) трет-бутилфеь илсулъфона (т, пл. 97 - 98,5=С) растворяли в 100 лг,г сухого тетрагидрофурана, и прн - 65"С ( - 70 С) и размешивании добавляли в течение 15 лиц 5,7 г (0,16 льо,гь) этнллития в 126 игл эфира. Реакцььоььььуьо массу размешивали при этой температуре в течение 8 час, затем температуру доводили до комнатной, н смесь оставляли на ночь (все операции проводили в токе сухого инертного газа).На следующий день смесь выливали в раствор сухого льда в эфире. После доведения температуры до комнатной к реакционной массе добавляли воду, водный слой отделяли, промывалн эфиром н подкисляли. Выделившуюся кислоту отфильтровывали, промывалн водой н высушивали. Получено 4,2 г (42% )2-этилизофталевой кислоты; т. нл. 247 - 249" С(нз ацетонитрила). Экв, нейтрализации найдено 96,7%, вычислено 97%, Кислота легковозгоняется прн 200 - 210 С (1 льл), кристаллизуется нз кипящей азотной кислоты10 уд. в, 1,5.Найдено, %: С 61,72; 61.72; Н 5,05, 5,03.СгсНьаО,.Вычислено, %: С 61,84; Н 5,19,2-Этилизофталевая кислота при нагревании15 в запаянной трубке с концентрированной азотной кислотой при 160 в 1 С в течение 5 часокисляется в гемимеллнтовую кислоту; т. пл.189 С (с разложением). Триметиловый эфир,полученный реакцией с диазометаном, имеет20 т. пл. 99 С (по литературным данным, т. пл.100 С) .Найдено, %: С 57,17; 57,15; Н 4,82; 5,02.С,.Н зО .Вычислено, %: С 57,14; Н 4,79,2 ь П р и м е р 2, 2-Бутилизофталевая кислота.Из 9,9 г (0,05 льогь) трет-бутилфенилсульфонав 100 лг г тетрагидрофурана и 12,8 г (0,2 лоль)н. бутнллития в 120.чл эфира в условиях, описанных в примере 1 для 2-этилизофталевойзо кислоты, получено 4,9 г (44%) 2-бутилизо181102 20 3фталевой кислоты. Т. пл. 201 - 203 С (из ацетонитрила), экв, нейтрализации найдено 110,5 о 4, вычислено 111,1 /о.Найдено, %: С 64,65; 64,45; Н 6,30; 6,30.С 12 Н 1404.Вычислено, %: С 64,83; Н 6,36.Если не доводить реакцию до конца, а после 8 час размешивания при - 70 С реакционную массу вылить на раствор сухого льда в эфире, то получается о-трет-бутилсульфонилбензойная кислота с выходом 47 о/о. Т. пл, 177 - 179"С (с разложением), Эта кислота кристаллизуется из воды с одной молекулой растворителя.Экв. нейтрализации найдено 259%, вычислено 260 о/С 1 Н 14048 НаО.Высушенная в вакууме при 120 С кислота теряет кристаллизационную воду.Экв, нейтрализации найдено 242%, вычислено 241 о/Найдено, %: С 54,51; 54,32; Н 5,74; 5,57; Я 13,53; 13,47.СН 04Вычислено, %: С 54,59; Н 5,78; Я 13,24.о-Трет-бутилсульфонилбензойная кислота, не описанная в литературе, была получена встречным синтезом. Из тносалициловой кислоты и изобутилепа в 75%-пой Н Ю, получена о-трет-бутилмеркаптобензойная кислота с выходом 56/о, т, пл. 80 - 81 С (из гексана), 5 Найдено, ,: С 63,09; 62,91; Н 6,81; 6,53;Я 15,29; 15,13.0.1.Вычислено, %: С 62,83; Н 6,72; Я 15,25.Окислением о-трет-бутилмеркаптобензойпой 10 кислоты перекисью водорода в уксусной кислоте получена о-трет-бутилсульфонилбензойная кислота, Т. пл, 177 - 179 С, Смешанная проба ее не дала депрессии при плавлении с кислотой, полученной металлированием трет бутилфенилсульфона.Найдено, /,: С 54,78; 54,74; Н 5,91; 5,81;8 13,15; 13,28.Вычислено, %; С 54,59; Н 5,78; Я 13,24. Предмет изобретения Способ получения 2,6-дилитийалкилоензолов, отличающийся тем, что трет-бутилфе нилсульфон подвергают взаимодействию с избытком литийалкила, Составитель И. СпешиловаРедактор Н. Джарагетти Техред Л. К. Ткаченко Корректоры; Т, Н, Костиковаи О, Б. ТюринаЗаказ 1289/11 Тираж 750 формат бум. 60(90/з Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦИ 1 ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2