Способ получения карбоновых кислот производных 3-имидазолин 3-оксида, содержащих нитроксильный радикал

иа делам изобретений и открытий(53) УДК 547 .784.2 (088.8) Володарский, И. А. Григорьев и Г. 72) Авторы изобретен Новосибирский институт органической х Сибирского отделения АН СССР 7 Заявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНОВЫХ КИСЛОПРОИЗВОДНЫХ 3-ИМИДАЗОЛИН-З-ОКСИДА,СОДЕРЖАЩИХ НИТРОКСИЛЬНЫЙ РАДИКАЛ1 Изобретение относится к способам получения карбоновых кислот, производных З-имидазолин-З-оксида, содержащих нитроксильный радикал, которые могут найти применение в молекулярной биологии, а также в качестве ингибиторов полимеризации, антиоксидантов липидов.Известен способ получения 2,2,5,5-. -тетраметил-имидаэолин-оксид-оксил-карбоновой кислоты, Синтез известного соединения осуществляют путемЮ взаимодействия 2,2,5,5-тетраметип 3- -имидазолин-оксид-окснл-трибром- . метильного производного в водно-спиртовой среде с едкой щелочью, с последую5 шим подкислением соляной кислотой, с выходом 50% 1.Однако известный способ не позволяет получать кислоты с отличными от ме тильных групп заместителями в положении 2 гетероцикла из- за недоступности соответствующих 4-трибромметнльных производных, Кроме того 2,2,5,5-тетра- метил-имидазолин-оксид-оксил 4-трибромме чиво, не по медленной трудняет на целевого прЦель изо да и расшир продуктов.Поставл неустойебует не , что за еств дное и тр ислоту количтильное произво длежит хранению ереработки в к работку больших одукта.бретения повь ение ассортиме ение выхо а целевых иная цель достигается сп ислот,собом получения карбоновыизводных 3-имидазолин-ожащих нитроксильный радикмулы ксида, содерл, общей фор- алкил (С - циклоалкнлшийся в том, 0=5,5 -димет 1 окислы обш ейи что 4-дигалоидмезаключа тил,2 3-оксид ил-имидазол й формулы891663 где Х - хлЯ и Р Р+ Р подвергают нитроксильн цей 0 означает на сутствие Хма кислорода ет фенил, р -топилфенил, стирил.Предлагаемый способ позволяет получать как новые карбоновые кислоты производные З-юпщазолин-З-оксида, содер- д жащие нитроксильные радикалы, так и иэ вестное 2,2,5,5-тетраметил-З-имидазолин- -Э-окси-оксил-карбоновую кислоту, причем известное соединение получают с выходом 70%.П р и м е р 1, 2,2,5,5-тетраметил- -3-имидаз олин-ок сид-оксил-карбоновая кислота (1 ЙК раствору 0,3 г (0,0075 М)И аОН в 2 мл воды и 15 мл спирта прибаииют 1,17 г (0,005 М) 4-фенид,2,5,5-тетраметил-имидаз олин-оксид-оксила (Ш, А=Р), после его полного растворения присыпают при перемешивании при комнатной температуре 0,6 г (0,0025 М) 4-дихлорметил,2, 5,5-тетраметилЗ- -имидаз олин-оксид-оксида. После полного растворения смесь перемешивают еше 30 мин, выпавший в оса - док М аСЧ, отфильтровываот, спирт упаривают, промывают хлороформом, Водный ра 45 створ подкисляют до рН 1-2 10% НС 3 и кислоту (1 а) экстрагируют хлороформом. Экстракт высушивают над сульфатом магния, отфильтровывают, хлороформ упаривают, получают 0,42 г (84%) кислоты(1 а) т,пл. равна 106-7 С (из спирта).Аналогично из 4-дмбромметил.2,5,3- -тетраметил-имидаз олин-оксид-оксида также получают кислоту (Та) с выкодом 70%.5П р и м е р 2. 2-Гептил,5,5-триметил-имидазолин 3-оксид-оксил- -карбоцовая кислота(Тб 1 о, спения аодигало3 имида лью увеличения вых сортимента целевых О идметил,2=К, К =золин 3 оксид 1 окО да и расш продуктов 5,5=димет илы обще мулы П деХ- Вв хлор, бром;Р - алкил (СВ - цнклоалкилют действпо шоксильного ради очи в присутстала общей форподверга вии нитр мулы Ш ор, бром;- алкил (С-С 7 )ф- циклоалкил,действию щелочи в приого радикала общей форму 4В условиях примера 1 из 4-дихлорметил-гептил,5,5-триметил-З-имидазолин фЗ оксид 1 оксила с выходом 68% получают кислоту(1 б)в виде масла. Кислота (1 б) характеризуется через ее метиловый зфир, полученный обработкой кислоты (Тб) диазометаном, Метиловый эфир 2-гептил,5,5-триметил 3-имидазолин- -3 оксид-оксил-карбоновой кислоты представляет собой масло, масс-спектр: М 285, ИК-спектр 1720 см "(С О).П р и м е р 3, 5,5-диметил 2-спиропентан-имидазолин-оксид-оксил- -4-карбоновая кислотаИв 1В условиях примера 1 из 4-дихлорметил,5-диметил-спиропентан-З-имидазолин-оксщ-оксила с выходом 70% получают кислоту йв). После переосаидения из щелочного раствора 7% НС 3 т.пл. 78 2 О 81 С.Вычислено, %: С 52,86; Н 6,61; 8 12,33, С,Н Ч 0,Найдено,%; С 52,81; Н 6,67;М 12,02. Формула изобретенияСпособ получения карбоновых кислот, производных З-имидаз олин-З-оксида, содержащих нитроксильный радикал, общей формулы 1 О йепХ з 5 где Й и Й - алкил (С - С); В + Й - циклоалкил, о т л и ч а ю щ и Й с я тем ч891663 Составитель В. ВолковаРедактор Р, Пнцика Техред Е. Харитончик Корректор Б, Швыдкая Заказ 11141/33 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 гдето 0 означает наличие или отсутствие Й -оксидного атома кислорода; Аозначает фенил, й-топил, ифторфенип,ст ирил е Источники информации,принятые во внимание при экспертизе