Способ получения сульфохлоридовили

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(088.8) Комитет по ослам нзобретений и открытий при Совете й 1 ииистроо СССРАвторизобретения Б. Л. Молдавер Ленинградский химико-фармацевтический институт Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЪФОХЛОРИДОВ ИЛИ СУЛЬФАМИДОВ 1,2-ФЕНИЛЗАМЕЩЕННЪХ 3,5-ДИОКСОП ИРАЗОЛ ИДИНОВИзобретение относится к области получения веществ, которые могут найти применение в препаративной органической химии.Предлагаемый способ получения сульфохлоридов или сульфамидов 1,2-фенилзамещенных 3,5-диоксопиразолидинов заключается в том, что 1,2-фенилзамещенные 3,5-диоксопиразолидины обрабатывают хлорсульфоновой кислотой и полученную при этом реакционную массу нагревают при 50 - 100 С и отбирают или обрабатывают концентрированным раствором аммиака или амином, например диэтиламином,П р и м е р 1. Получение дихлор ангидрида 4-н-бутил,2-ди - (и-сульфофенил) -3,5 - диоксопиразолидина.В 46,6 г (0,4 моль) свежеперегнанной хлорсульфоновой кислоты при размешивании н температуре не выше +10 С вносят небольшими порциями 12,32 г (0,04 моль) 1,2-дифенил-п-бутил,5-диоксопиразолидина. Смесь выдерживают 1 час при 50 С и 1 час при 90 - 100 С. Охлажденную реакционную массу выливают на лед, выделившийся желтоватый творожистый осадок промывают на фильтре ледяной водой до нейтральной реакции и высушивают. Получают 20 г вещества с т, пл.135 - 140 С, Для очистки вещество растворяют в минимальном количестве дихлорэтана и к горячему фильтрату добавляют петролейный эфир до помутнения раствора, При охлаждении выделяется белый кристаллический осадок 17 г (85%) с т. пл, 179 - 180 С (разложение).Найдено, %: Х 5,72; 5,65; 5 12,92; 12,90;5 С 11321 1345СНС 11 ч ОсЯВычислено, %: Х 5,54; Я 12,69; С 1 14,03.Получение 4-н-бутил,2-ди- (и-сульфамидофенил) -3,5-диоксопиразолндина.10 13 г дихлорангидрида 4-н-бутил,2-ди-г.сульфофенил)-3,5-диоксопиразолидина постепенно вносят в 70 мл охлажденного концентрированного раствора аммиака и затем смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 30 ман. Охлажденный раствор подкисляют150/,-ной соляной кислотой до рН около 1,5 и выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции. После высушивания получают 6,5 г 20 (54%) желтовато-розоватого вещества с т.пл.после кристаллизации из смеси спирта с бензолом 195 - 197 С.Найдено, о/,: Х 12,08; 12,47; 5 13,90; 13,65.СН,О 8,.25 Вычислено, %: К 12,02; 5 13,73.Получение диэтиламмониевой соли енола4-н-бутил - 1,2 - ди - (а-диэтилсульфамидофенил) - 3,5 - диоксопиразолидина.К охлажденному раствору 0,5 г (0,001 моль) ЗО дихлорангидрида 4-н-бутил,2-ди-(п - сульфо195458 Составитель Н. филипповаРедактор Л. Г. Герасимова Текред ТП. Курилко Корректоры: Г. И. Плешаковаи О Б Тюрина Заказ 1680/4 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Ксмитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 фенил) - 3,5 - диоксопиразолидина в 10 мл хлороформа прибавляют 0,365 г (0,005 моль) диэтиламина. Реакционную массу после выдержки в течение 12 час при комнатной температуре обрабатывают водой до нейтральной реакции и высушивают над безводным сульфатом натрия. При упаривании фильтрата получают светло-желтое маслообразное вещество, кристаллизующееся при растирании с гексаном. Получают 0,4 г (60 а/в) вещества, после переосаждения гексаном из хлороформа т. пл, 70 - 75 С (со вспениванием).Найдено, о/,: И 10,62; 10,72; Я 9,13; 9,11, СатНзвХ 40 аЯа(СаНв) аКН.Вычислено, в/о: И 10,71; Б 9,78.П р и м е р 2, Получение хлорангидрида 44-диэтил- (и - сульфофенил) - 3,5-диоксопиразолидина. 1,16 г (0,005 моль) 1-фенил,4- диэтил,5-диоксопиразолидина постепенно вносят в 5,87 г (0,05 моль) хлорсульфоновой кислоты, и затем нагревают смесь 45 мин при 75 оС и 30 мин при 100 - 110 С. После выливания на лед, промывания водой до нейтральной реакции и высушивания получают 0,9 г 5 вещества, после перекристаллизации из дихлорметана т. пл. 165 - 167 С.Найдено, %: С 1 10,69; 10,78; К 8,61; 8,65.СНвС 11 аО,8.Вычислено, %: С 1 10,6; 1 ч 8,4.10Предмет изобретенияСпособ получения сульфохлоридов илисульфамидов 1,2-фенилзамещенных 3,5-диоксопиразолидинов, отличающийся тем, что 1,2- 15 фенилзамещенные 3,5-диоксопиразолидины об.рабатывают хлорсульфоновой кислотой с последующим нагреванием реакционной массы при 50 в 1 С и полученный при этом продукт отбирают или обрабатывают концентрирован ным раствором аммиака или амином, например диэтиламином.