173757

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 05.Х.1963 (Лов 865240/23-4)с присоединением заявки866102/23-4ПриоритетОпубликовано 06,7.1965. Бюллетень16Дата опубликования описания 25,1 Х,1965 л. 12 о, 26 ю Государственный ЧПК С 071УДК 547.419,6,07 (088,8) комитет по дела изобретений и открытий ССС.с ХНгГГ 1,;,ъ; СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИ атил стан аннанода нилацетиб час при т но 671 га ст. кип2470. аннанола пропин- при тем- азгоняют азгонки выделено 3,24 г лфенилэтинилстаннана с (1 мх 1). пр 15689; д ьтатетриме- 86 С В резу (78,6%) т, кип.1,3408.50 Подиаюсная групп Известны способы получения оловоорганических ацетиленовых соединений, имеющих связь 8 п - С, взаимодействием ацетиленовых спиртов со станнолами или арилацетиленов с гексаалкил (арил) -станноксанами при нагревании, Указанными способами были получены триэтилфенилэтинилстаннан и оловоорганические ацетиленовые алкоксистаннаны,С целью расширения ассортимента олово- органических соединений, предлагаемый способ предусматривает взаимодействие гексаалкил(арил)-станноксанов или триалкил(арил)- станнолов с ацетиленовыми соединениями ти. па НС: СК, где К - любой радикал. Процесс проводят в среде органических растворителей (бензол, толуол) или без них, Способ позволяет получать оловоорганические соединения различных классов.П р и м е р 1. Взаимодействие триметилстаннанола с фенилацетилеиом,К 2,86 г (0,01 г моль) триметилстаннанола прибавляют 7,66 г (0,075 г моль) фенилацетилена. Реакционную смесь нагревают при 100 - 110 С в течение 4 час и разгоняют в вакууме. П р и м е р 2. Взаимодействие три нанола с фенилацетиленом. К 5,57 г (0,025 г могь) триэтилст прибавляют 9,23 г (0,09 г моль) фе лена. Реакционную смесь нагревают температуре 100 - 110 С и разгоняю В результате разгонки получеП р и м е р 3, Взаимодействие триэтилстаннанола с пропии-ол-З.К 4,44 г (0,02 г:моль) триэтилстприбавляют 4,48 г (10,08 г моль)1 ол. Реакционную смесь нагреваютпературе 100 С в течение 3 час и рв вакууме.В результате разгонки выделено 4,2 г(90,5%) (СН;) ю 8 пС: ССН,.ОЯп (С.Н;) ю с т.кип. 124 - 125 С (1 мм). по 1,5128; д 4 1,3751.П р и м е р 4. Взаимодействие гексаэтилстанноксана с пронин-ол.К 10,68 г (0,025 г х 1 оль) гексаэтилстаннок сана при перемешиванип добавляют 2,8 г(0,05 г мо.гь) пропин-ол, в результате чего температура реакционной смеси поднимается на 16 С. Реакционную смесь перемешивают в течение б час, оставляют на ночь и 30 затем разгоняют в вакууме.173757 Предмет изобретения 20 Составитель И. К. СпешиловаТехред А. А, Камышникова Корректор ф, П, Киреева Редактор Р. Чистова Заказ 2361/14 Тираж 675 Формат бум. 6090/в Объем 0,16 изд. л, Цена 5 коп,ЦИПИ Государственно 1 о комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, 4Типография, пр. Сапунова, д. 2 3Выделено 11,2 г (96,899/,) 3-триэтилстаннокси-триэтилстаннилпропин(СзНв) зЯпС: :ССНзОЯп (СзНз) з с т. кип, 124 - 125 С (1 мм). пр 1,5128; д 4 1,3751.Ст,НззОЯпз.Найдено, о/о: С 38,35; Н 7,11; Яп 50,80.Вычислено, 9/: С 38,68; Н 6,92; Яп 50,96.П р и м е р 5. Взаимодействие гексаэтилстанноксана с винилбутин-иловым эфиром.К 10,68 г (0,025 г моль) гексаэтилстанноксана прибавляют 4,8 г (0,05 г моль) С Н - С - СНзСНзОСН = СНз с т, кип. 100 - 102 С. по 1,4347, д 4 0,8615. Реакционную смесь нагревают 8 час при температуре 90 - 110 С, затем разгоняют в вакууме.В результате разгонки выделено 8,46 г (563/о) (СзНв)зЯпС:ССНзСНзОСН=СН, с т. кип, 107,5 - 108 С (2 мм) . и о 1,4925; сто 1,2016,СзНззОЯп.Найдено, о/,: С 47,54; Н 7,60, Яп 38,98, Вычислено, о/о: С 47,88; Н 7,37; Яп 39,43.П р и м е р 6. Взаимодействие гексаэтилстанноксаиа с ацеталем винил-н-бутилового эфира и пропии-ол Смесь из 21,37 г (0,05 г моль) гексаэтилстанноксана, 15,68 г (0,1 гмоль) ацеталя винил-н-бутилового эфира и пропин-оли 13,5 г бензола нагревают в течение 2 час в перегонной колбе до полного удаления бензола и выделяющейся в результате реакции воды, Затем реакционную смесь нагревают еще 1 час при температуре 100 - 110 С и разгоняют в вакууме.После вторичной перегонки выделено 19,3 г (53,49/о) оловоорганического ацеталя (С,Нз) з 4Япс - ССНзОСН(ОС 4 Н 9) Снз с т. Кип. 103 - 104 С (1 мм). пго 1,4750; с(4 1,1450,СдНзо 098 пНайдено, 9/о: С 50,02; Н 8,24; Яп 32,72, Вычислено, о/о: С 49,89; Ц 8,38; Яп 32,87.П р и мер 7. Взаимодействие гексаэтилстаиноксана с метиловым эфиром пропин- ол.К 26,03 г (0,061 гмоль) гексаэтилстанноксана прибавляют 5,2 г (0,075 г моль) метилпропаргилового эфира. Реакционную смесь нагревают при температуре 50 - 80 С в течение 4 час и разгоняют в вакууме.В результате разгонки выделено 8,57 г (25,69/о) (СзНв)зЯпС: ССНзОСНз с т, кип, 60 - 60,5 С (0,5 лм рт. ст,). пг 1,4878, д 4 1,2428. 1. Способ получения оловоорганических соединений, имеющих связь Яп - С, взаимодействием ацетиленовых соединений, содержащих свободный ацетиленовый водород с органическими соединениями типа КзЯпОК(К - алкил, арил; К=К, Н, ЗпКз), отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента оловоорганических соединений, в качестве исходных ацетиленовых соединений применяют соединения формулы СН: СК" (К" имеет различные значения, например- СНСНаОСН=СНз, - СН,ОСН(ОС,Н,) СНз; - СНзОСНз, - СН 905 п(СзНз) з, кроме - СоНз),2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя, например бензола, толуола.