Способ получения стирилпиридинов

О П И С А Н И Е 170986ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Респу 5 ликЗависимое от авт. свидетельстваКл, 12 р, 1 ег Заявлено 22.1 Ч.1963 ( 832664/23-4) с присоединением заявкиПриоритет Государстеениый комитет. по делам изобретеиий и открытий СССР(088,8) Опубликоваио 11.Ч.1965. Бюллетень10 Дата опубликования описания 11.Ч 1,1965- е 1 Р.Авторыизобретения А, Н. Кост и А, К. Шейнкман Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРИЛПИРИДИНОВ 2 Подписная группаб 1,1Известен способ получения сти р ил пиридинов, например, 4-и-дим етил ам иностир илпир и- дина, взаимодействием у-николин а с хл ор ангидридом карбоновых кислот и последующей конденсацией с диметиламинобензальдегидом при температуре 180 - 190 С.Предлагаемый способ получения стирилпиридинов заключается в том, что в качестве исходных продуктов используют 2,4-, 2,5-и 2,6-лутидины, и-николин и 4-этилпиридин, которые обрабатывают хлорангидридами карбоновых кислот и затем подвергают конденсации с диметиламинобензальдегидом при 150 - 160 С.П р и м е р 1. 2-и-Диметиламиностирилпиридин,К смеси 2 мл а-николина (0,02 моль) и 2,34 мл хлористого бензоила (0,02 моль) добавляют раствор 4 г и-диметиламинобензальдегида в 5 мл а-пиколита. Реакционную смесь выдерживают на масляной бане 5 час,при температуре 150 - 160 С, после чего выливают в 20%-ный раствор соды. Осадок отфильтровывают, промывают эфиром иперекристаллизовывают из пиридина. Продукт - светло-келтые пластинки, т. пл, 137 - 140 С, выход 2,8 г (62,5% от теоретического). По литературным данным т. пл. 139 С.Аналогично проводят конденсацию 2,4,-2,5- и 2,6-лутидинов с и-диметиламинобензальдегидом. Выход соответствующих замешенных 2- (п-диметиламиностирил) -пиридинов составил 52, 76, 56%.П р и м е р 2, 4-(и-Дметиламиностирил) -сгметилпиридин.К 2,25 мл,0,02 мо.гь) 4-этилпиридина покаплям при охлаждении добавляют 2,34 лл ,0,02 моль) хлористого бензоила. К выпавшему осадку прилвают раствор 4 г п-диметил аминобензальдегида в 5 ия пирпдпна. Реакционную смесь выдерживают на масляной бане при температуре 150 - 160 С в течение 5 час, после чего выливают в 20%-ный раствор соды. Осадок отфильтровывают, сушат и 15 перекристаллизовывают из спирта, Продукт -оранжевые иглы, т. пл, 160 - 161 С, выход 3,5 г (69,5% от теоретического), по литературным данным т. пл. 164 - 165 С.Аналогично проведена конденсация 4-этилпиридина с и-диэтиламинобензальдегидом (желто-оранжевье иглы, т, пл. 115 - 116 С, выход 72% от теоретического) и с гг-метоксибензальдегидом, т, пл. 79 - 80 С, выход 44%.П р и м е р 3. З-Метил-б-стирилпиридин.В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 6,93 мл безводного 2,5-лутидина и по каплям добавляют 6,93 мл хлористого бензо ила при перемешивании и охлаждении ледяной170986 15 Предмет изобретения Составитель И, БоцароваТехред Т, П. Курилко Корректор Ю. М, Федулова Редактор П. Вербова Заказ 1126/1 Тираж 575 Формат бум. 60(90/, Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 баней. Реакционную смесь выдерживают в течение 20 - 30 мин при 0 С, после чего приливают смесь 6,09 мл бензальдегида в 5 мл диметилформамида и выдерживают 5 час на масляной бане при 150 в 1 С. Реакционную массу разлагают дымящей соляной кислотой, перегоняют с водяным паром, остаток подщелачивают до рН 9 - 10 и вновь перегоняют с водяным паром. Остаток в перегонной колбе отделяют, промывают горячей водой, кипятят с активированным углем в растворе соляной кислоты, высаживают раствором аммиака, отсасывают и высушивают до постоянного веса. Выход 4 г (47%), т. пл. 68 - 69 С, пикрат, т, пл. 218 - 220"С. Аналогично были получены: 3-метил- (и-изопропилостирил)-пиридин коденсацией бензоильной соли 2,5-лутидина с кумиловым альдегидом, т. кип, 172 - 178 С 2 мм рт. ст. выход 45%; 3-метил- (п-нитростирил) -пиридин, т. пл. 93 - 94 С, выход 68%; 3-метил-б- (и-диметиламиностирил) -пиридин, т, пл. 152 - 153 С; выход 73,5% от теоретического,П р и м е р 4. 4-п-Нитростирилпиридин был получен по методике, описанной выше, при конденсации бензоильной соли у-пиколина с п-нитробензальдегидом, т. пл, 142 С, выход 80,5%. Аналогично получены следующие стирилпиридины: 4-стирилпиридин, т. пл. 128 С, выход 57%; 4-а-метилстирилпиридин, т.,пл.150 С; выход 57,5%; 4-п-метоксистирилпиридин, т, пл. 128"С, выход 57%,П р и м е р 5. 2-и-Нитростирилпиридин получаем как описано выше в растворе 5 мл безводного а-николина, а не диметилформамида, т. пл. 123 С, выход 50%. Аналогично получили следующие стирилпиридины: 2-п-метилстирилпиридин, т. пл, 88=С, выход 36%; 2-п-метоксистирилпиридин, т. пл. 66 С; выход 30%. Способ получения стирилпиридинов взаимодействием алкилпиридинов с хлорангидридом 20 карбоновых кислот и последующей конденсацией с диметиламинобензальдегидом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве алкилпиридинов используют 2,4,-2,5-и 2,6-лутидины, 25 и-николин и 4-этилпиридин и ,процесс ведутпри нагревании до 150 в 1"С.