170933

Союз Советских Социалистических Республ(икЗависимое от авт. свидетельства913453/23-4 иаявлено 21.711.196 присоединением з Кл. 12 о, 2 в Государственныоиитет по делаизобретенийи открь(тий ССС ПриоритетОпубликовано 11 Х.1965. БюллетеньДата опубликования описания 15 Х 1 1 П 7 с УД 1( 547.759,32.002.2 (088.8) 1965 Т:;,(:Авторызобретени В, П, Лопатинский и И, П. Жереский ордена Трудового 1(расного Знамени институт имени С, М, Кирова Т явитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-(р-ХЛОР)-ЭТИЛКАРБАЗОЛА ИЛИ ЕГО 3- ИЛИ 3,6-ДИХЛОРЗАМЕЩЕННЫХИз вест рбазол тол ол Подписная группа ЛВ б ен способ получения 9-(р-хлор) -этилка а действием р-хлорэтплового эфира и- у сульфокислоты на карбазол,Предложенный способ получения 9- (рхлор)-этилкарбазола или его 3- или З,б-ди хлорзамещенных в литературе не описан.Предложенный способ заключается во взаимодействии соответствующих 9- (р-окси) -этилкарбазолов или их 3- пли З,б-дихлорзамещенных с тионилхлоридом или с пятихлористым 10 фосфором в присутствии пиридина пли четыреххлористого углерода при нагревании. В случае получения 9- (р-хлор) -этилкарбазола продукт реакции выделяют растворением в ацетоне и переосаждением водой. Далее твер дый осадок экстрагпруют бензином и подвергают перекристаллизации из спирта. В случае же получения 3-хлор- или З,б-дихлор- (рхлор)-этилкарбазола реакционную смесь промывают водой от кислот, сушат, растворитель 20 удаляют перегонкой, остаток перегоняют в вакууме, а выделенные кристаллы подвергают перекристаллизации из метанола или из четыреххлористого углерода и уксусной кислоты, или из спирта и уксусной кислоты. Выход 25 целевого продукта 42 - 53,50,(0.Пример. а) По луче ни е 9-(Р-хл ор)- этилкар б азол а. В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружаюг 30 г 9- (р-окси) - ЗО 2этилкарбазола и 12,6 мл пирпдина. При тем. пературе 10 С в течение 20 ман прп непрерывном перемешиванпи приливают 10,7 лл тионилхлорида. При дальнейшем перемешивании содержимое нагревают до 60"С и выдерживают при этой температуре 1,5 нас. Продукт реакции выделяют растворением в ацетоне и переосаждением водой. После экстракции твердого остатка бензином (т. кпп. 70 - 190"С) и перекристаллизации пз спирта получают 12,7 г (420/О от теоретического) 9- (р-хлор) -этплкарбазола с т. пл. 125 - 126 С.б) П о л у ч е н и е 3-хлор-(р - х л о р)- этилкарбазола. Смесь 10 г Зхлор 9-(р окси) -этилкарбазола, 250 мл четыреххлористого углерода и 8,2 г пятихлористого фосфора нагревают на водяной бане 3 час, после чего смесь отмывают водой от кислот, сушат, растворитель удаляют перегонкой, а остаток перегоняют в вакууме. При 215 - 220 С (5 л 1 м рт. ст.) отгоняется 8,1 г масла, кристаллизующегося при стоянии в иглы, После пере- кристаллизации из метанола получают 5,65 г (48,50(0 от теоретического) мелких игл с т. пл.86" С.в) П о л у ч е н и е 3,6- д и х л о р-(р. хлор)-этилкарбазола. 1, Смесь 20 г З,б-дихлор- (р-окси) -этилкарбазола, 150 лы четыреххлористого углерода и 14,9 г пяти- хлористого фосфора кипятят в течение часа,после чего охлаждают и отмывают от кислот. Растворитель удаляют перегонкой, а остаток очищают перекристаллизацией из четыреххлористого углерода и уксусной кислоты. Получают 12,8 г 3,6-дихлор-1 р-хлор) -этилкарбазола с т. пл. 132 - 133"С.Найдено в а/, С - 56,50; Н - 31,58; С 1 - 35,26.Ст 4 НггХС 1Вычислено в а/,: С - 56,31; Н - 3,34; С 1 - 35,65, мол. вес, (спектроскопия в УФ-области) 300,2.11. Смесь 20 г 3,6-дихлор-1 р-окси) -этилкарбазола и 79 мл пиридина обрабатывают при 10 С тионилхлоридом в течение 2 час, после чего нагревают на кипящей водяной бане в течение часа и выливают в воду, Выпавший осадок перекристаллизовывают из спирта и уксусной кислоты, Получают 10,4 г 1709334(53,50/, от теоретического) 3,6-дихлор- фхлор)-этилкарбазола с т. пл. 132 - 133 С. Полученное вещество не обнаруживает депрессии температуры плавления с веществом, по 5 лученным,по методу 1.Предмет изобретенияСпособ получения 9-1 Р-хлор) -этилкарбазола или его 3- или 3,6-дихлорзамещенных, от личаюи 1 ийся тем, что 9-(Д-окси) -этилкарбазол или его 3- или 3,6-дихлорзамещенные соответственно подвергают взаимодействию с тионилхлоридом или пятихлористым фосфором при нагревании, в присутствии пиридина 15 или четыреххлористого углерода, полученнуюпри этом реакционную массу растворяют в ацетоне и переосаждают водой или подвергают перегонке, Составитель В, Н. БезбородоваРедактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В, Баранов Корректор О. Б. ТюринаЗаказ 1132/9 Тираж 675 формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,13 изд. л, Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2