Способ получения четыреххлористого углерода

(и) 38"83 О Оп ИСАНИ Е ЙЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(32) ПриоритетОпубликовано 05.05.75, Бюллетень17 07 с 19 0 Государственнык номит Совета Министров СССпо делам изобретенийи открытий ДК 66.062.4та опубликования исания 08.08,75(72) Авторы изобретения М, М. Гусейнов, ф, Ф. Муганлинский и иностранец Абдель Хамид Хаддад(Сирия) зербайджанский институт нефти и хими(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕР змеевиковым акторе изме- дачей тепло- костью в руую жидкость Изобретение касается получения четыреххлористого углерода.Известен способ получения четыреххлористого углерода фотохимическим хлорированием метана в газовой фазе в среде мелкораспыленного СС 14 при 20 в 1 С. Молярное соотношение хлора к метану 4: 1 или 3: 1. ВыходСС 1 32 - 93%,Однако в данном процессе помимо СС 14 образуются хлороформ, метиленхлорид и хлористый метил, Полученный после хлорированияи отделения абгазов продукт фракционируютна колонке эффективностью в 50 теоретических тарелок с флегмовым числом 30.Для увеличения выхода продукта и упрощения процесса предлагается хлорированию подвергать этилен или хлорпроизводные этанапри температуре от - 15 до +60 С.Желательно процесс вести при соотношенииэтилена или хлорэтана и хлора 1: 9 - 16. 20Хлорирование ведут в стеклянном реакторе, состоящем из полой стеклянной трубки,заполненной до /а объема битым стеклом.Верхняя часть реактора снабжена двумя вводами для подачи С 1, и С,Н 4 Выход для реагирующих продуктов расположен внизу реактора для обогрева поступающего сырья до температуры процесса. Выводят продукты реакции сверху реактора, снабженного выводным отверстием, заканчивающимсяхолодильником. Температуру в реряют термопарой и регулируют посъемной или теплоотдающей жидбашку охлаждения. Охлаждающподают термостатом ТС.Газообразные продукты из реактора попадают в змеевиковый холодильник, охлаждаемый до температуры от - 60 до - 70 С, конденсируются и сливаются для анализа. Несконденсированные газы хлористого водорода и хлора попадают в промывную башню, орашаемую водой, а затем улавливаются раствором 1 чаОН.Промывную воду и раствор КаОН анализируют титрованием. Жидкие продукты реакции разгоняют и анализируют на хроматографе ХЛ.Хлорирование проводят в объеме четырех- хлористого углерода для создания большого контакта между этиленом и хлором. Подачу хлора и этилена в зону реакции регулируют флютометрами.Хлор и этилен, подаваемые в реакцию, предварительно осушают в хлоркальцевых трубках, установленных на входе в реактор. Как показали исследования, в пределах температур от - 15 до +60 С при хлорировании этилена, а также их хлорпроизводных образуется четыреххлористый углерод. Однако выход388530 рода наблюдается при соотношении этилена к хлору 1:15,2 и температуре от 0 до - 10 С и равен 85 - 99 вес. %, считая на взятый этилен. С повышением температуры процесса вы ход четыреххлористого углерода снижается.Хлорирование этилена или хлорпроизводных этана ведут при объемной скорости от 50 час до 200 час в . Материальный баланс процесса хлорирования этилена при темпера туре - 10 С дан в табл, 1.Таблица 1 Получено Взято Вещество Вещество вес. ,/ вес. о Трихлорэтан1, 1, 1, 2-Тетрахлорэтан1, 1, 2, 2-ТетрахлорэтанЧетыреххлористый углеродЭтиленХлорХлористый водородПотери 6,1293,88 28 426Эти ленХлор процесса хлорирования этилена при - 10 С визбытке хлора дан в табл. 2.Таблица 2 Выход СС 14 на поданный в реакцию этиленсоставляет 95,4 вес.%. Материальный баланс Взято Получено Вещество Вещество вес. вес. ТрихлорэтанЧетыреххлористый углеродХлорЭтиленХлористый водородПотери 28 4480,0764,54,6030,730,1 ЭтиленХлор Выход СС 14 на поданный в реакцию этиленсоставляет 99,7 вес. %. Материальный баланс деструктивного при - 10 С дан хлорирования дихлорэтанав табл. 3. Таблица 3 Получено Взято Вещество Вещество вес. О вес, о Трихлорэтан1, 1, 1, 2-Тетрахлорэтан1, 1, 2, 2-ТетрахлорэтанЧетыреххлористый углеродДихлорэтанХлорХлористый водородПотери 131,0 467,0 ДихлорэтанХлор 24,9 75,1 Выход СС 14 на сырье составляет 66,5 вес. /15 альный баланс деструктивного дихлорэтанаа на взятый дихлорэтан 97,6 вес./о. Матери- при - 10 С в избытке хлора дан в табл. 4,Таблица 4 Взято Получено Вещество Вещество вес. ,/ вес. ,l 0,5 0,2 406,9 49,9 192,906 0,08 0,03 62,5 7,38 29,6 0,4 ДихлорэтанХлор 131,0 520,0 ТрихлорэтанТетрахлорэтаныЧетыреххлористый углеродХлорХлористый водородПотери 20,1 79,9 четыреххлористого углерода резко зависит от кратности подачи в зону реакции хлора. При соотношении хлора к этилену 0,5 - 0,9:1 получается дихлорэтан. Дальнейшее увеличение кратности подачи С 1 я приводит к образованию трихлорпроизводного, тетрахлорпроизводных и центрахлорпроизводных этилена, При достижении соотношения этилена к хлору 1: 2 - 2,5 образуется СС 14.Наибольший выход четыреххлористого угле 0,78 2,71 4,4 293,8 0 14,26 139,15 0,9388530 Таблица 5 Взято Получено Вещество Вещество вес, ,/ вес. о,71,3 16,8 9,8 2,1 Четыреххлористый углеродХлористый водородХлорПотери 1, 1, 2, 2-Тетрахлорэтан Хлор 16,8 39,2 30,5 7,2 4,2 0,9 60,8 26,0 Таблица 6 Взято Получено Вещество Вещество вес. / вес, Я 23,7 10,0 Четыреххлористый углеродХлорПотери ГексахлорэтанХлор 70,3 24,7 30,6 2,3 0,8 90,86,82,4 Составитель Т. РаевскаяТехред Г, Дворина Редактор Л. Герасимова Корректор И. Позняковская Заказ 1922/1 Изд.669 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Выход СС 14 на сырье составляет 62,5 вес. / а на взятый дихлорэтан 99,8 вес. /,. Материальный баланс деструктивного хлорирования Выход СС 14 на сырье составляет 71,3 вес. %, а на 1,1,2,2-тетрахлорэтан 99,8 вес.%. Материальный баланс деструктивного хлорироваВыход СС 14 на сырье составляет до 90,8вес. %, а на гексахлорэтан 99,8 вес, / Предмет изобретения1. Способ получения четыреххлористого углерода хлорированием алифатических углеводородов в среде четыреххлористого углерода с последующим выделением целевого продук 1,1,2,2-тетрахлорэтана при - 10 С в избыткехлора дан в табл, 5,ния гексахлорэтана при - 10 С в избытке хло 5 ра дан в табл. 6. та известным методом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода продукта, хлорированию подвергают этилен или 10 хлорпроизводные этана при температуре от- 15 до +60 С.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят при соотношении этилена или хлорэтана и хлора 1: 9 - 16.