Способ получения перхлорэтилена и четыреххлористого углерода

О П И С А Н И Е п) 425890ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ Сюз Советскил Социалистических Республик(22 с присоединением заявкиГасударствееый комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(088.8) ликовано 30.04.74, Бюллетень16 та опубликования описания 14.10,74(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРЭТИЛЕ И ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА ли- ри Изобретение относится к области по ния СС 14 и СС 14, применяемых В кач растворителей,Известен способ получения перхлорэтилена и четыреххлористого углерода, заключающийся в том, что абгазный хлористый водород, содержащий в своем составе наряду с хлор- углеводородами хлорпроизводные кислородсодержащих органических веществ, таких как хлораль, хлопроизводные диметилового эфира и другие, и получающийся при хлорировании низших алифатических спиртов, подвергают прямому хлорированию при 300 - б 00 С или окислительному хлорированию при той же температуре на носителе, содержащем хлориды металлов, например меди, железа. Однако при известном способе в продуктах реакции присутствует непрореагировавший хлор (3 - 4% ), что влечет за собой необходимость применения специальных поглотительных колонн и регенерации поглотительного раствора.С целью сокращения потерь хлора предлагают процесс проводить при 200 в 3 С с последующим отделением органических продуктов реакции от хлористого водорода и дохлорированием их известными методами.По предлагаемому способу процесс хлорирования ведут в две стадии. На 1 стадии исходную смесь пропускают через слои ката затора, например активированного угля, и 200 - 350 С. При этом содержание хлора в исходном газе без дополнительного введения хлора меньше, чем его необходимо для полного хлорирования органической части до целевых продуктов, поэтому процесс идет с высо кой скоростью, а в продуктах реакции 1 стадии практически отсутствует хлор, что позволяет отделить хлористый водород и утилизировать его. На 1 стадии органические продукты подвергают хлорированию свободным 10 хлором известным методом, например при480 в 5 С в присутствии катализатора, или подают на 11 стадию процесса окислительного хлорирования пропан-пропиленовой фракции,П р и м е р. Смесь хлоруглеводородов, хлор производных кислородсодержащих органических веществ с хлористым водородом и непрореагировавшим хлором получают на установке непрерывного хлорирования синтетического этилового спирта до хлораля (сырца).20 Смесь после конденсации и отделения хлораля со скоростью 10 - 20 л/час подают в трубку (диаметр 16 мм, высота 200 мм), заполненнуо активированным углем АР-З, которую снабжают электрообогревом и термометром.25 Объем контактной массы 35 - 40 мл. Газовуюсмесь после обработки охлаждают и конденсируют полихлорированные углеводороды или направляют на колонку, орошаемую водой, где хлорорганические продукты отделяюг от зо соляной кислоты. Обработку смеси на углепроизводят при 200 в 3 С, При 300 С и вы425890 Разделение продуктов реакции осуществляют конденсацией полихлорированных углеводородов, охлаждая реакционные газы рассолом до - 10 С. Из каждого литра реакцион ных газов конденсируется в зависимости отусловий хлорирования 0,12 - 0,2 г полихлоруглеводородов.Состав полихлоруглеводородов приведенв табл, 1. ше весь хлор, присутствующий в смеси, вступает в реакцию и отсутствует на выходе из колонки,На 100 мл израсходованного спирта, кроме целевого продукта - хлораля, получают 15 - 30 г полихлоруглеводородов.Продукт, полученный на 1 стадии, состоит, в основном, из хлористого водорода, хлористого этила и полихлоруглеводородов,Таблица 1 Скорость Состав полихлоруглеводородов, вес, о Темпеподачи абгазного НС 1, лчасо Ю Ю Й л Хи 1,2 -- С,Н,С 1, 1,1,2 -- Сг 1 лСл 1,1,1,2 -СС 1,1,1 -- С,Н 4 С, ратура,СНС 1,п/и гл Х сУ о Х б Отсутствует 9,7 7,4 10,9 7,3 200 6,5 24,8 8,7 20,2 10,6 17,8 8,9 10 1,6 Отсутствует То гке0,7 24,1 250 2,3 7,2 13,6 7,5 10 1,16 4,8 4,6 250 250 24,4 20,4 6,3 8,3 З,З 8,0 3,4 2,0 10,0 14,8 11,6 13,5 10,8Отсутствует13,3 10 15 23,8 23,5 1,6 3,9 4,7 16,0 3,8 2,8 4,9 300 28,5 13,5 1,5 12,7 2,90,74,251,11,41,2+1,80,6+3,61,00,26 8,9 2,7 4,8 2,1 2,5 2,2 3,1 3,7 3,41 2,24 2,8 7,510,4 5,74 3,9 4,14 Эти полихлоруглеводороды испаряют и на Состав неконденсирующихсяправляют на повторное хлорирование без ка- ден в табл. 2.кой-либо дополнительной обработки.Таблица 2 газов привеПодача абгазов на 1 стадию хло- рирования, лчад 1(оличество конденсата на 1 л реакционногогаза Температура хлорированияна 1 стадии, ССостав неконденсирующихс я газов, об. о 4 п/и Хлористыйэтил НС 0,14 0,03 0,13 0,03 0,16 0,03 0,20,03 0,2 0,03 0,12 0,03 ф Номера соответствуют номерам в табл, 1,Чувствительность определения хлора 0,03 об. %.Состав продукта, полученного на 1 стадии, 15 приведен в табл. 3.Указанные данные по составу конденсируемых полихлоруглеводородов и неконденсируемых продуктов и их количественному соотношению позволяют рассчитать состав продук та, полученного на 1 стадии,Таким образом, данный способ позволяет более полно использовать хлор, устраняет применение санитарных колонн для очистки от хлора и расход известкового молока или соды для этих колонн, расход восстановителя (формиата кальция) для нейтрализации гипохлорита кальция или натрия, устраняет выброс хлористого этила и других органических продуктов в атмосферу. 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 20 20 20 30 30 28 28 40 300 300 350 350 300 320 350 350 320 1,2 0,19 0,67 0,15 1,58 1,61 0,07 0,28 2 3 6 8 9 10 4,21,250,270,223,152,93,41,132,6 250 250 300 350 360 320 10 10 15 20 20 30 11,9 3,218,4 2,862,452,75,742,31,61 20,0 23 43,1 43,2 14,1 14,4 20,4 18,5 16,3 98,2 96,8 98,5 99,7 99,7 99,7 20,6 11,2 7,95 5,73 23,5 25,6 19,5 18,9 18,4 1,8 3,2 1,5 0,3 0,3 0,3 6,4 6,6 0,98 2,7 5,6 4,2 4,4 4,4 8,4 17,5 35,4 20,5 26,6 32,2 30,2 28,7 43,0 Отсутствует0,85 9,15 1,13 15,25,12 2,1 3,5 4,3 7,215 20 0,05 0,05 87,9 87,7 0,12 0,08 0,410,032 0,47 0,30 1,16 2,20 1,95 5,14 2,01 0,95 0,630,117 1,71 2,45 0,083 0,135 350 0,5 20 0,05 300,05 87,7 0,018 0,026 0,12 0,215 0,26 0,34 0,13 0,683 3,17 5,15 0,32 1,81 320 92,1 0,5 0,27 0,20 0,22 1,07 1,90 0,31 2,24 0,16 ф Номера соответствуют номерам в табл. 1 и 2. Предмет изобретениященной температуре с катализатором, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью сокращения потерь хлора, процесс проводят при 200 - 350 С с последующим отделением органиче ских продуктов реакции от хлористого водорода и дохлорированием их известными методами. Способ получения перхлорэтилена и четыреххлористого углерода с применением контактирования абгазов производства хлораля, содержащих хлористый водород, хлор, хлор- углеводороды и хлорпроизводные кислородсодержащих органических веществ, при повыСоставитель Т. Раевская Техред Г, ДворинаРедактор Т. Никольская Корректор В. Брыксина Заказ 2698(7 Изд.1548 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб д, 4/5" ааО к1 дИхю кф Отсутствует Отсутствует0,28 0,51 о Х о0 Х о 0,87 Отсутствует Отсутствует0,77 о о