Способ получения бис-арилсульфонилиминодвуокисей серы

Сооз Советских Социдлистических Респуб 77 инЗависимое от авт, свидетельстваКл, 12 о 23 юг МПК С 07 с Заявлено 31.1 П.1962 ( 772109/23-4) с присоединением заявкиПриоритет Государствеиный комитет по делам изобретеиий и открытий СССРОпубликовано 19.Х 1,1964. Б 1 оллете 11 ь М 22Дата опубликования описания 23.Х 1.1964 УДК Сс 1 010ЪТС 11 Т;Авторыизобретения А. В, Кирсанов и Е. С. Левченко 1 Мт 1 ЬФЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-АРИЛСУЛЬФОНИЛИМИНОДВУОКИСЕЙ СЕРЬ77 ОЙ 71 ггснйя грд/777 гг Ло Н Прсдлагаемын способ получения бцс-арилсульфонцлих цнодвуокисей серы, как и сами соединения, ранее известен не был, Предлагаемым способом получают соединения общей формулы Аг 8 О.Х = с = 1 Х 1 с ОАг, где Аг = Сю Н.-, л - ХОСюН, п - СН,СюН п - С 1 С,Н 4, и -- ВгСю 1-1 В соответствии с этим способом Х,.х-дихлор амиды аренсульфокислот нагревают с эквцмолекулярцым количеством серы, двухлорцстой серы, однохлористой серы илц хлористого 1 х 1-арилсульфонилимицотионила, 1 акце вещества можно использовать для сц:1- теза различных типов сероорганических проуо ктов. П р и м е р 1. Взаимодействие серы с дихлорамидами аренсульфокислот. 0,1 глоль дихлорамида аренсульфокислоты и 0,053 г ло,н серы нагревают в слабом вакууме до начала 1,ыделенця хлора (80 - 100 С). Процесс проходит дальше без нагреванця и заканчивается в течение 3 - 5 11 ин. Для полного удаления хлора реак 101 онную смесь нагрева 1 от в вакууме 10 - 15 лигг прц 100 - 110=С. Продукты реакции - густые хкелтые жидкости, кристаллизуюшиеся при охлахкдецци илн внесении затравки.Сырые продукты промываОт эфиром и кристаллцзу 1 от из подхо,1 ящего растворителя, Таким путем получают бис-арилсульфонил. цмино 1 нуокиси серы Агро, Н=Я=х 80 юАг соеле;рющими даннымн соответственно:1) Аг - С,Н;,; 2) п - С 111 СюН,; 3) и - С 1 С;Н 1;4) и - ВгСю 1-1.,; 5) л - 1 хОСюН, Выход,5 1) 82; 2) 69; 3) 88; 4) 67; 5) 79. Растворцтельдля кристаллизации: 1) бензол; 2) бензол+петролешый эфир; 3) бе 11 зол; 4) бензол; 5) бензол. Температура плавления, С: 1) 109 - 110;2) 119 - 120; 3) 142 - 144; 4) 160 - 162,10 5) 147 - 148,П р и м е р 2. Взаимодействие дцхлорамидонаренсульфокцслот с двухлористой серой.0,04 г зо,гь двхлористой серы и 0,08 г лолоднхлорамида аренсульфокислоты нагреваюг15 н колбе, снабженной обратным холодцльнц.ком. Прц 60 - 70 С пачннается бурная реак.ция, заканчивающаяся затем без дальнецшегонагревания в течение нескольких минут.После этого температуру смеси подннма 1 ог20 о 100 - 110 С . поддержнва 1 от до нрекраще.ния ы;1 еленця хлора (50 - 60 лив).,Чля уда,1 еция хлора реакцнонну 1 О смесь выдержнпа 10 т не 1 оторОе 1 рсмя и ваку х 1 е. Продукт 11выделяют как указано выше. Выходы бцс 25 арцлсульфонилцми 11 очвуокцсей серы следую 1 цце 1 Аг, выход в ф): С;П; 82; гг - СНюСю Н 184: лг - МО.Сю 11.; 80; гг - 110.СюН, 82.П р ц м е р 3. Взаимодействие дцхлорам 1 шабензосульфокцслоты с однохлорцстой серой.Зо Смесь 0,02 г лопь однохлористой серы и166332 Составитель И. И. Рассохина Корректор О. Б. Тюрина Редактор Л. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Заказ 29106 Тираж 625 Формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРТипорафик, пр. Сапунова, 2 0,08 г моль дихлорамида бензосульфокислоты нагревают в колбе, снабженной обратным холодильником до начала реакции 190 С). После окончания бурной реакции смесь нагревают в слабом вакууме до прекращения выделения хлора (до 100 С в течение 20 мин). Сырой продукт обрабатывают как указано выше. Выход бис-фенилсульфонилиминодвуокиси серы 84%.П р и м е р 4. Взаимодействие хлористого фенилсульфонилиминотионила с дихлорамидом бензолсульфокислоты, Смесь 0,03 г моль дихлорамида бензосульфокислоты нагревакн в слабом вакууме при 100 - 110 С до прекращения выделения хлора в течение 60 мин. Продукт реакции - густая желтая жидкость - при охлаждении и внесении затравки кристаллизуется. Сырой продукт обрабаты.вают так же, как и в предыдущих опытах.Выход бнс-фенилсульфоннлиминодвуокиси се ры 71 "/о. Предмет изобретенияСпособ получения бис-арилсульфонилиминодвуокисей серы общей формулы Аг 502 Х=.10 = Я = М ЯОзАг, где Аг - С,Н,.-, л - СН,С,Н,и - С 1 СвН и - ВгС,Н м - МО,С,Н отличающийся тем, что Х,К-дихлорамиды аренсульфокислот нагревают с эквимолекулярными количествами серы, двухлористой серы, однохло ристой серы или хлористого М-арилсульфонилиминотионила.