Способ получения поликарбонатсилоксануретановых блоксополимеров

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(45) Дата опубликования описания 30.03.79 53) УДК 678,84по делам изобретений и открытий. Н, Котрелев, Г, В.и Т. Д, Кострюковаинститут элементоорАН СССР елев, Н, А. Тебенев 71) Заявитель анических соединени ен(54) СПОСОБ ПОЛУсЕН ИЯ П УРЕТАНОВЫХ БЛО/, / е Х= сн, - ,Сн п=3 - 30 с согидролиз атом метилтрихлорсилан и последующей о продукта реакции при 70 - 90 С 1.Процесс поликонд сококипящем раст фуране, кроме того(72) Авторы изобретения К. А. А Изобретение относится к области получения карбонатсилоксануретановых блоксополимеров, которые могут быть использованы для склеивания органических и неорганических стекол при получении триплексов, а также для получения газопроницаемых пленок и мембран, электроизоляционных материалов, лаков, покрытий.Известен способ получения карбонатсилоксануретановых блоксополимеров конденсацией а, о-дигидроксиолигокарбонатов формулыо о/о - с+ охон,диметплдихлорсилана, и фенилтрихлорсилана работкой полученного толуилендиизоцианатом енсации проводят в выорителе - тетрагидронеобходимо тщательно удалять воду, что усложняет проце лученный блоксополимер содержит составе нспрорсагировавший полиц р ганосилоксан.5 Целью изобретения является упрощениетехнологии.Поставленную цель достигают за счеттого, что проводят сополимеризацию указанных а, в-дигпдроксиолигокарбонатов с О метилфенплциклотрисилоксаном в расплавев присутствии катализатора - гидроокиси щелочного металла при 200 в 2 С и последующей обработкой продукта реакции толуилендиизоцианатом при 70 - 90 С.5 П р и м е р 1. 6,36 г (0,0067 моль)а, о-дигидроксиолигокарбоната (молекулярная масса ММ=950, Х=СНСНе) и 16,41 г (0,0402 моль) (СНзС 6 Н 5 ЯО) з расплавляют при 210 С, после чего вводят О 0,0021 г (0,009%) КОН и смесь нагреваютпри перемешиванип 20 мин. К 20,93 г полученного олигомера добавляют 0,855 г толуилендиизоцианата и реакционную массу нагревают при перемешивании и 75 С 5 1,5 ч. Конечный продукт имеет т 0,22 (вхлороформе) и температуру стеклообразования 4 С. По данным термогравиометрнческого анализаонтеряет в весепри 300 С 5%, Наличие полос поглощения в ИК-спсктре с О волновыми числами 1715, 1740, 1770 см -654634 Формула изобретения- сизз 11 е Х= СН,СК, -СЬ 25 Составитель В. КомароваТехред Н. Строганова Корректоры: В. Петроваи Л. Орлова Редактор А. Соловьева Заказ 301/5 Изд.249 Тираж 590 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3(С=О) и 3300 - 3400 см -(ЫН) свидетельствует о присутствии карбонатной и уретановой группировок в структуре макромолекулы полимера.Пример 2, 1,88 т (0,0020 моль) олигокарбоната (пример 1) и 3,23 г (0,0079 моль) (СНзСеНз 810)з расплавляют при 210 С и вводят 0,0012 г (0,023) КОН. Далее смесь нагревают при перемешивании 20 мин, К 4,31 г полученного олигомера добавляют при 60 С 0,23 г толуилендиизоцианата, Реакционную смесь нагревают при перемешивании 3 ч. Полученный полимер расплавляют при 125 С и вакуумируют 30 мин. Он имеет 11 0,14 и температура стеклообразования 13 С.П р и м е р 3. 1,92 г (0,0020 моль) олигокарбоната (пример 1) и 1,65 г (0,0040 моль) (СНзСзНзЯО) з расплавляют при 210 С, вводят 0,0002 г (0,005) КОН и нагревают при перемешивании 20 мин. К 2,95 г олигомера добавляют при 90 С 0,25 г толуилендиизоцианата и нагревают 1 ч. Полимер имеет температуру стеклообразования 47 С.П р и м е р 4. Получают олигокарбонатсилоксан по примеру 1. Далее к 1,04 г олигомера при комнатной температуре добавляют 0,06 г (20 Я, избытка) толуилендиизоцианата и перемешивают в течение 1 ч. Смесь нагревают при 90 С в течение 1,5 ч. Полимер не растворяется в органически., растворителях.Пример 5. 3,64 г (0,0012 моль) а, оэ-дигидроксиолигокарбоната (ММ=2950, Х = СаН 4 С (СНз) зСаН 4) и 4,95 г (0,0121 моль) (СНзС,НзЯО)з расплавляют при 220 С, вводят 0,0015 г (0,017/,) КОН и нагревают при перемешивании в течение 20 мин. К 2,53 г полученного олигомера добавляют при 80 С 0,13 г толуилендиизоцианата и нагревают реакционную смесь в течение 30 мин. Конечный продукт имеет т 1 0,19 (в хлороформе).Таким образом, согласно изобретению по ликарбонатсилоксануретаны получают поболее простой технологии, не требующей использования высококипящего растворителя, нет необходимости удаления низко- молекулярных продуктов реакции, ПолучаГ 0 ют блоксополимеры с регулярной структурой. 15 Способ получения поликарбонатсилоксануретановых блоксополимеров взаимодей- ствием олигокарбонатов формулы 11кохо с+ осо- с + охон,лсиз п=З - 30с кремнийорганическим соединением и последующей обработкой продукта реакции30 толуилендиизоцианатом при 70 - 90 С, о тличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, в качестве кремнийорганического соединения используют метилфенилциклотрисилоксан и проводят сополи 35 меризацию исходных соединений в расплаве в присутствии катализатора - гидроокиси щелочного металла при 200 в 2 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе40 1, Патент США Мв 3379790, кл. 260 - 824,опублик. 1971,