Способ получения 2, 4, 5-замещенных 4н-1, 3, 4-тиадиазинов

, и-бромфенил, и-этоксифенил, коиспользуют для получения термореных смол и изолирующих материаловграфических материалах и в качествеобразующих добавок, Цель - повывыхода целевого продукта и упрощехнологии. Получение ведут реакциейтствующего а -хлоргидразона с диаламидом арилуксусной кислоты ф-лы2 С(Я)-МЯ 2, где Я 1 - ацетил, фенил.карбонил; Я 2- алкил, в среде инерорганического растворителя притной температуре в присутствии пота и щелочи и бромистого тетрабутилам, Выход 84-860/ и инсти 9-2294,),где Яв особу пол,4-тиади ароце к;(о оо 1 я-сн с" +я-сс=й-н-сг 1СБН оксикарбонил; и-бромфенил, и нил, зт и-тол ил П р и м е р 1, 2-Ацетил,5-дифенилН,3,4-тиадиазин,К раствору, содержащему 2.5 ммоль пентаметилентиоамида фенилуксусной кислоты и 0,2 г бромистого тетрабутиламмония в 5 мл бензола прибавляют 1,0 г порошкообразного поташа или едкого кали и затем при комнатной температуре и интенсивном пении прибавляют в течение 30 мин створа в 5 мл бензола или в виде 2,55 ммоль фенилгидразона хлода пировиноградной кислоты и пеные тиадиазинов ы для получения изолирующих маских материалах льности в качестве ок, позволяющих способность элекремешива в виде ра порошка рангидри является увеличеуктов и упрощение СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ И(21). 4685327/04 (22) 25.04,89 (46) 15.05.9.1. Бюл. М 18 (71) Ленинградский технологичес тут им. Ленсовета (72) М.Л.Петров и М.А,Абрамов (53) 547,876 (088.8) (56) Авторское свидетельство ССС М 537999, кл. С 07 О 285/16.ЖОРХ, 1981, т. 17, вып.1,с,22 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4 ЩЕ Н Н ЫХ 4 Н,3,4-ТИАДИАЗ И Н (57) Изобретение относится к гетер ским соединениям, в частности к п 2,4,5-заме енных 4 Н3 4-тиа ф-лы - СН = С(Я 1) - й(С 6 Н 5) - й = С(Я Изобретение относится кучения 2,4,5-замещенных 4 Нзинов общей формулыРЬ где Я - ацетил, фе Я 1 - фен ил,этоксифенил. Указанные производ могут быть использован термореактивных смол и териалов в фотографич для повышения чувствите блескообразующих доба повысить рассеивающую тролитов. Целью изобретения ние выхода целевых прод технологии, ацети и-толи торые актив в фото блеско шение ние те соотве килти Я 1-СН этокс тного камна ша ил мония ходит по следующей схеремешивают 10 мин, Реакционную смесь фильтруютчерез слой силикагеля и упаривают,Выход продукта 96%, т,пл, 144 - 145 С (из этанола).Найдено, %; М 9;80; Я 10,84.. С 17 Н 14 Й 20 ЯВычислено, %: й 9,25; Я 10,89. П р и м е р 2. 2,4,5-ТрифенилН,3,4 тиадиазин.Получают из пентаметилентиоамидафенилуксусной кислоты и фенилгидразонахлорбензальдегида аналогично примеру 1.Выход продукта 94%, т.пл, 199 - 20"С(изэталона), желтые иглы,Найдено, %: Г 4 8,62; Я 9,55.С 21 Н 16 Й 2 ЯВычислено, %: М 8,53; Я 9,56.П р и м е р 3. 2-Этоксикарбонил,5-дифен илН,3,4-тиадиазин,Получают из пентаметилентиоамидафенилуксусной кислоты и этилового эфирафенилгидразона хлорангидрида щавелевойкислоты аналогично примеру 1.Выход продукта 96%, красные иглы, изэтанола, т.пл. 123 - 125 С,Найдено; %: й 8,22; Я 9,76,С 19 Н 18 Й 202 ЯВычислено, %: й 8,28; Я 9,47,П р и м е р 4, 2-Ацетил-п-бромфенил 5-фен илН,3,4-тиадиазин.Получают из И-морфолинотиоамида фенилуксусной кислоты и фенилгидразонахлорангидрида пировиноградной кислотыаналогично примеру 1,Выход 95%, красные иглы, т,пл, 139140 С (из этанола),Вычислено, %: й 7,50; Я 8,59.С 17 Н 13 Вгй 20 ЯНайдено, %; И 7,52; Я 8,27,П р и м е р 5, 2-Ацетил-п-толил-фенилН,3,4-тиадиазин.Получают из й-морфолинотиоамида птолилуксусной кислоты и фенилгидразонахлорангидрида пировиноградной кислотыаналогично примеру 1.Выход 95%, красные иглы, т,пл, 125126 С (из этанола).Найдено, %: й 9,12; Я 10,40,С 18 Н 16 Й 2 ОЯВычислено, %: й 9,08; Я 10,40,П р и м е р 6. 2-Ацетил-и-зтоксифенил 4 Н,3,4-тиадиазин. Получают из Й-морфолинотиоамида иэтоксифенилуксусной кислоты и фенилгидразона хлорангидрида пировинограднойкислоты аналогично примеру 1.5 Выход 93%, красные иглы, т.пл. 133 - 134 С,Найдено, %: й 8,35; Я 9,63.С 19 Н 18 К 202 ЯВычислено, %: й 8,28; Я 9,47.Таким образом, предлагаемый способ10 синтеза основывается на легкодоступных истабильных тиоамидах арилуксусных кислот. Используемые реагенты не требуютспециальной предварительной очистки иобезвоживания. Использование предлагае 15 мого способа позволяет отказаться от применения специальных приспособлений,предохраняющих реакционную смесь отконтакта с влагой и кислородом воздуха,отпадает необходимость применения инер 20 тных газов, например аргона, охлаждающихбань, содержащих жидкий азот или сухойлед, В результате реакции выделяются исключительно 2,4,5-замещенные 4 Н,3,4-тиадиазины со стабильными и высокими25 выходами(96% против 84 - 86% по известному способу).Формула изобретенияСпособ получения 2,4,5-замещенных4 Н,3,4-тиадиазинов общей формулы30 с,н,5в которой В - ацетил, фенил, этоксикарбо 35 нил;В 1- фенил,п-толил,п-бромфенил,п-этоксифен ил, взаимодействием соответствующего а -хлоргидразона с серусодержащим соединением в среде инергного40 органического растворителя, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с цель 1 о повышениявыхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве серусодержащего соединения используют диалкилтиоамид45 арилуксусной кислоты формулыгй - гн СИВгде В 1 - ацетил, фенил, этоксилкарбонил;50 В 2 . - ал к ил,и процесс проводят при комнатной температуре в присутствии поташа или щелочи ибромистого тетрабутиламмония,