Способ получения спиртов

А 1 21) 46514 76 22) 15,02,8 46) 23.04.9 71) Институ чного центр Бюл.15химии Башкирского н Уральского отделени СССР Г.А.Топс(72 О.С (53 тиков, У.М.Джемилева и Р.М.Султанов62. 1.07(088.8)Т., СаЬЬе Б.У. Аозт Ч.31, р.2091,остриков 547.26 5 Т,еуз И. ш., 1978 РТ ОЛУЧБНИЯ СПИ ние касается в частности ла, фенола иосновном ор - повышение(57) Изобретства спиртовС "С -алкан4 6применяемыхсинтезе, Цел производполученияи бифенола,аническомвыхода Изобретение отно твованному способу ормулы К-О, где К енил, бифенил, кот акое применение вершен- пиртов тся к олуче алкил, т шиС-Срые нахосновном ган ческомЦельхода целпроцесс а(0,02 Нг 1 М ор 1, в 5 р 1.4,9 гйбромида (С 0охлаждают доавляют раств моль) Вг) впос г мл эфи- темпе 72 г Примен-децилмагни30 мл эфирале чего приб(0,04 моль)ратуру повыш этиленоксидыивают при эЗатем добавлводы, послеают до комн же 0е- ри чего те тной, и ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧИРЬПИЯМПРИ ГКНТ СССР АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ нтезе.зобретения - повышение ввого продукта и упрощени ЯО 1643516(Я)5, С 07 С 31/12, 31/25, 39/0439/15 спирта и упрощение процесса. Пос ледний ведут обработкой этиленоксида магний-С- С 1 а -алкил(фенил или бифенил)бромидом при их молярном соотношении = (1,5-1,6): 1 в среде эфирного растворителя при (-78)0 С с последующей обработкой реакционной смеси водой или низшим алифатическим спиртом, или низшей алифатической кислотой, или вторичным амином при (-78)0 С и равномолярном соотношении к магнийалкилбромиду Эти условия позволяют повысить выход целевого спирта с 60-76 цо 84-94% при упрощении операций выделения (в качестве отходов образуются этилен, который может быть превращен в оксид, и основные соли магния). 1 табл. ьбавляют л 20 мл 5%-ного раствора НС 1для растворения выпавшего осадка. Ор(ганический слой отделяют, водный слойэкстрагируют эфиром (50 мл), эфирныевытяжки объединяют, сушат На 80,(эфир упаривают в вакууме.ФПолучают 3,1 г (98%) деканола,т.кип. 230 С, и = 1,4372.33П р и м е р ы 2-20. Процесс ведутаналогично примеру 1, изменяя в каждом случае или молярные соотношенияреагентов, или протонсодержащий ре-агент, или температуру, или исходноемагнийорганическое соединение,Результаты примеров 1-20 сведеныв таблицу.Предлагаемый способ позволяет повысить выход спиртов до 84-94% (про1643516 Количество компонентов, ноль Припер Выход продухтя реакцл (Г 2 Х) Выход продуктареакции на выделенный продукт Чистотаспиртасырца,х т Протонсоцеркащее соеди некие Зтиленоксид Магнийорганическоесоединение Продукт реакции, 19 63 70 17 н-С юе МВВг 0,02 0,02 1,9 60 1,74 55 ЬО 1 В19 н Се 2 МВВг О 02 кн СаНЭМВВг 004 О,ОЭ0,04 П,О О,О 1 Н О 0,04 1,51,ЭЭ 48 90 1,28 1,25 4 84 48 86 20 70 н С 49 МВВГ 002 0,04 4 1,04 70 0,96 65 ФРеакцию проводят при температуре -60 еС. к Реакцию проаоднт при температуре -50 оС, 4 ь Составитель Н.Капитановз Редактор Н.Гунько Техред С,Мигунова Корректор М ПожоЗаказ 1216 Тираж 269 ПодписйоеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035,Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 тив 60-762), упростить процесс вследствие использования доступного окислительного реагента - этиленоксида,позволяющего упростить стадию выделения 5целевого продукта, так как в качестве отходов образуются этилен, которыйможет быть уловлен для регенерацииэтиленоксида, и основные соли магния. 10формула изобретения Способ полУчении спиртов общей формулы К-ОН, где К - С 4-С(6 -алкилв фенил или бифенил, путем взаимодейст вия магнийорганического соединения с кислородсодержащим соединением в среде эфирного растворителя при температуре -78 С с последующей обработО кой реакционной смеси протонсодержащим реагентом при пониженной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса,в качестве кислородсодержащего соединения используют этиленоксид при молярном его отношении к магнийорганическому соединению общей формулыВМяВг, где В. имеет указанные значения, равном (1,5-1,6):1, в качествепротонсодержащего реагента используютводу нли низший алифатичесеий спирт,или низшую карбоновую кислоту, илинизший алифатический первичный иливторичный амин и обработку им ведутпри температуре -78 С и молярном егоотношении к ВМяВг 1: 1.