Способ получения трихлораллиловых эфиров, -ненасыщенных кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 455941 Союз Советских Социалистическихсоединением заявкиосударственный комитет овета Министров СССР по делам изобретенийи открытий 23) Приоритет 53) УДК 547.391,07(088.8) бликовано 05.01.75. Бюллетеньа опубликования описания 20,06.75 Авторыизобретени1) Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРАЛЛИЛОВЬХ ЭФИРОВ а, -НЕНАСЪЩЕННЫХ КИСЛОТ 2 С 33,41; Н 2,32; С 1 4 пхлораллплметакрил ООСН - СС 1 = СС 12 Изобретение относится к способу получения эфиров а, р-ненасыщенных кислот, в частности трихлораллиловых эфиров а, р-ненасыщенных кислот, не описанных в литературе.Трихлораллиловые эфиры и, р-ненасыщенных кислот могут найти применение в качестве мономеров в полимерной промышленности, так как по сравнению с известными аналогичными соединениями они обладают новыми свойствами.Способ получения трихлораллиловых эфиров а, Р-ненасыщенных кислот основан на известном способе переэтерификации низших эфиров а, р-ненасыщенных кислот, соответствующим спиртом в присутствии ингибиторов полимеризации и алкоголятов титана в качестве катализатора в среде инертного растворителя. Целевые продукты выделяют известными приемами. В качестве спирта берут трпхлораллиловый спирт. В качестве ингибптора пол имеризации - фенолы, ароматические амины, аминофенолы и другие ингибиторы радикальной полимеризации.Процесс лучше вести в среде инертного растворителя, в качестве которого можно использовать н-гексан, циклогексан, бензол и другие, т. е. растворителя, которые образуют с выделяющимся алканолом азеотропные смеси с высоким содержанием последнего, а также легко отделяемые от целевого продукта путем ректификацип.П р и м е р 1. ТрихлораллилакрилатСН= СН - СООСНе - СС 1= ССеВ колбу с термометром, присоединенную к ректпфикацпонной колонке, загружают 0,15 г моль (24,88 г) трихлораллплового спирта, 0,31 г моль (26,49 г) метилакрилата, 0,3 г фентиазина, 90 мл циклогексана. От смеси отгоняют 1 - 2 мл цпклогексана для удаления следов влаги, затем вводят 1 мл тетрабутилата титана. Смесь кипятят, отгоняя образующийся метанол в виде азеотропа с циклогексаном при 54 С, После прекращения образования азеотропа отгоняют цпклогексан и не вступивший в реакцшо метплакрилат, Ректифпкацией остатка в вакууме получают 27,86 г (86,2% от теории) трихлораллплакрилата. Т. кип. 73 С прп 6 мм рт. ст. П 1,5042; д 42 о 1,3977. ЛЯг, найден 45,67; 45,23 вычислен.Найдено, о,: С 33,61; Н 2,32; С 49,15.С,Н,ОС 1 з.Вычислено, %: 9,46.Пример 2. ТратСН =С - СКорректор А. Дзесова Редактор Н. Вирко Заказ 1256/7 Изд, ЛЪ 410 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раугискал наб., д. 45Типографии ир. Сапунова, 2 а) В прибор, описанный в примере 1, загружают 0,25 г моль (40,38 г) трихлораллилового спирта, 0,5 г моль (50 г) метилметакрилата, 90 мл циклогексана и 0,3 г фентиазина. Опыт проводят в условиях примера 1, но вводят 1,5 мл тетрабутилата титана. Получают 51,23 г (выход 89,3% от теории) трпхлораллилметакрилата. Т, кип. 59 С при 1 мм рт. ст.; прд 1,5010; Ы 4 во 1,3439. МР 50,09 (найден); 49,85 (Вычислен),Найдено, %: С 36,86; Н 3,14; С 1 45,97.Вычислено, %: С 36,60; Н 3,05; С 1 46,45,б) В прибор, описанный в примере 1, загружают 0,25 г моль (40,38 г) трихлораллилового спирта, 0,5 г моль (50,00 г) метилметакрилата и 0,3 г дифенил-п-фенилендиамина, От смеси отгоняют 2 - 3 мл метилметакрилата для удаления возможных примесей влаги,затем вводят 1,5 мл тетрабутилата титана, Смесь кипятят, отгоняя образующийся метанол в виде азеотропа с метилметакрилатом при температуре 64 - 66 С, После прекращения об разования азеотропа отгоняют не вступившийв реакцию метилметакрилат; ректификацией остатка в вакууме получают 40,19 г (70,1/о от теории) трихлораллилметакрилата. Предмет изобретенияСпособ получения трихлораллиловых эфиров а, р-ненасыщенных кислот, отл ич а ющийся тем, что низший эфир а, р-ненасыщенной кислоты подвергают переэтерифика ции трихлораллиловым спиртом в присутствииингибитора полимеризации и алкоголятов титана в качестве катализатора переэтерификации в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта из вестными приемами,