Способ получения пропиленгликоля

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН С 07 С 69/60,1)5, С 07 С 31/ С 07 С 67 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ ИЯ за счет дополалкилмалеинато ением пропилелучшение экологш ельного получения Получение в на,перекись но обезвоже с ацетонитр сутствии ма дут окислв . водорода ного азео(предварительтропной сушкой 35-450 С в прив илом) пр леиновог ангидрида, взяоотношении к петого в эквимолярно рекнси водорода, Про тонитриле с отделени есс ведутм (3 -оксипитрализуютикании выс в аце(54) СПО(57) Изоатомным СОН ПОЛУЧбретение ропилишимкогоНИЯ ПРО ЛБ 1 ГЛИ 1(ОЛЯдвухк полущ исверхност ных маоторый не ереэтерий алеината. одвергавт пиртом С носится, к часности спирт утствии ал е катализа С 1 в прис в качеств нной отгончению пропиленгл коля, котор зводстве по тв, полимер гор ята натри одноврем пользуе но-акти сявп ой пропил алкилмале ных веще Цель -ната. гликоля и отделен риало цени нгидрииндристогоотируоростьюОб ель обр ет енияучшеие э опол ощение п сса ологии за счет ного ценйогоната с высоки куб вакуумной нны (21 т.т.) о водного рарода и 550 г е соотношение ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОПОКРЫТИЯМПРИ ОЮТ СССР К АВТОРСНОМ,Ф СВ(56) Патент Англии Р 1217000кл. С 2, 1970.Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения полнофункциональных кислородсодержа 11 их органических соединений, а именно пропиленгликоля и алкилмалеинатов, которые используются в производстве поверхностно-активных веществ, полимерных материалов и продуктов основного органического синтеза.в получения д нител продукта - алкилмалеВыходомеПример 1В ректификационной кол помещают 68 г 507,-но створа пероксида вод ацетонитрнла (массов,8016435 п 1вода: ацетонитрил 1;16). Воду отгоняют в виде азеотропа ацетонитрил : вода при 34 Г в парах и при 45 Г в кубе колонны при давлении 150 мм рт.ст. После отгонки 391 г .азеотропа вода : ацетонитрил в кубе остается 227 г 15 Х-ного ацетонитрильного раствора пероксида водоро да, Степень осушки 94-96 Х. Полученный раствор пероксида водорода и 98 г (0,1 моль) малеинового а да загружавт в стеклянный цил ческий реактор с дном из пори Фильтра и через жидкость барб вт при 20-30 Г пропилеи со ск 15-20 л/ч в течение 1,5-2 ч,окончании реакции судят по убыли пероксида водорода в реакционной смеси. За время реакции поглощается ст хиометрическое количество пропилена ф 35 г.1643517 Выход пропиленгликоля 98,8 ,децилмалеината 99,81.Структура продукта подтверждена сравнением ИК-спектра со стандартным образцом, полученным встречным синтезом конденсацией малеинозого ангидрида с децилоным спиртом и совпадением числа омыления у обоих образцов.П р и и е р 2, По методике, они" санной в примере 1, вместо пропилена через раствор пропускают пропанпропиленовув фракцию с содержанием Составитель Е.Уткина Редактор Н.Гунько Техред С,Мигунова Корректор Н,КорольЗаказ 1216 Тираж 263 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 Н елр ор еагиро навший пр олилен собирают в газометре и используют повторно, В,производственных условиях его можно компремировать и вновь направлять н процесс. После завершения реакции смесь помещают в трехгорлую колбу и отгоняют ацетонитрил. Затем в остаток - Р -оксипропилмалеинат постепенно добавляют 34,5 г 15%-ного водного растнора ИаОН так, что температура реакции не поднимается выше 20 Г. Затем от реакционной массы отгоняют воду, а в кубовый остаток (Ма-соль -оксипролилмалеината) добавляют 2-кратный избыток высшего спирта (С-С 14 например, 260 г децилоного спирта) и каталитические количества (2,5-2,8 г) этилата натрия Далее к колбе присоединяют ректификационнув колонну, и реакционную смесь нагревают при 100-110 С в течение 1-1,5 ч, отгоняя в режиме ректификации пропиленгликоль (74 г) при 86 С и давлении 12 мм рт.ст.Избыток децилового спирта, выделенный при 102 С/12 мм рт.ст., используют в последующих синтезах.В.кубе остается 240 г децилмалеината. пролилена 301 со скоростьюл 20 л/чн течение 6 ч.Выход пропиленгликоля 85 ., Выход децилмалеината 92 ,Таким образом, процесс упрощается за счет исключения трудоемкихопераций по удалению непрореагировавших реагентов (мочевины, воды карбо новых кислот), очистке конечного продукта, а также выделения побочныхпродуктов и использования водных растворов. Кроме того, в результатесинтеза получают с высоким выходом 15 алкилмалеинат, ценный продукт дляпроизводства поверхностно-активныхвеществ, полимерных материалов ипродуктов органического синтеза. аО Формула изобретения Способ получения пропиленгликоляокислением пропилена пероксидным соединением при 35-45 ОГ в присутствиикислотного компонента, о т л и ч а -в щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и улучшения экологииза счет дочолнительного получения алкилмалеинатов, н качестве пероксид ного соединения используют перекисьводорода, предварительно обезноженную азеотропной сушкой с ацетонитрилом, а в качестве кислотного компонента - малеиновый ангидрид, взятыйв эквимолярном соотношении к перекиси водорода, и процесс ведут в ацетонитриле с отделением -оксипропилмалеината, который нейтрализуюти подвергают переэтерифика 1 и высшим 40 спиртом Г 8-С и присутствии алкоголята натрия в качестве катализатора с одновременной отгонкой пропиленгликоля и отделением алкнлмалеината.