164259

Союз Соввтсаа Социалистицеских РеспубликКл. 12 о, б Заявлено 12 Х 11.1963 г. (М 86221223-4) МПК С 08 Ь Государственный комитет по делам изобретений ,и открытий СССРОпубликовано 13.И 11.1964 г, В 1 оллстсць,й 16 УДК Дата опубликования описания 8.Х,1964 Авторыизобретен С Н. Данилов, А, И. Воложин и О, П. Козьмина Институт высокомолекулярных соединений АН СССЗаявит ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я-ЗАМЕЩЕННЫХ КАРБАМИНОВЬ ЭФИРОВ ЦЕЛЛ 1 ОЛОЗЫ1 х 1-замещенны озы действиех е органически анического рас дцметилформа ствии катализа полученияров целлюле производньв среде оргер сухогоа, в присут Известен спосо карбаминовых эф на целлюлозу и ми изоцианатами творителя, напри мида или пириди тора типа.) и - (Я 1)радикал, К 1 - аццльный емпета, при до 18 ч ности п атализа в прису атов ме ас.юце торов тстви алло СН, "СН С О -М Д 1, целлюлоатами приухих оргади метил 01, мол,где Ме - Сц,Способ зак зу действуют нагревании д нических рас формамида,Ве, Мд, Сй, А 1, Сг, Ре ючается в том, что н органическими изоцна 60 - 110 С в среде ворителей, на приме присутствии 0,001 - 0дписная группа4 где К - алкильныирадикал,например дибутилоловодилаураратуре 60 в 1 С в течение от 3С целью сокращения длительса и расширения ассортиментапредложено проводить процесскатализаторов - ацетилацетонобщей формулы катализатора при температуре 60 - 110"С в условиях, исключающих доступ атмо.сферной влаги, в течение от 3 до 12 час.Полученные эфиры хорошо растворяются 5 в обычных органических растворителях: метиленхлориде, хлороформе, дихлорэтане, пирцдцне, дцметилформампде, нитробензоле и других.Ценные свойства эфиров - высокая теплоо стойковть, устойчивость к кислотам, повышенная гидрофобность - могут быть использованы в химической, электротехнической и других отраслях промышленности.П р и м е р 1. К 2 г гцдратцеллюлозы добав ляют 50,ц,г сухого диметцлформамцда, 0,01соответствующего ацетил ацетон ата металла (Сц, Ве, Мо, Сс 1, А 1, Сг, Ге, Х 1) ц 10 ля фенцлизоцианата, Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 110 С. Время син- О теза 3 час. Продукт реакции осаждают метиловым спиртом, затем переосаждают цз расттвора в диметцлформамиде водой, осадок отфильтровывают, многократно экстрагируют в аппарате Сокслета этиловым спиртом ц вы сушивают. Выход 4,8 - 4,9 г, у=230 - 270.(у - среднее число эфирных групп на 100 ггпокозных зве ьев, которое вычисляют по данным элементарного анализа).П р и м е р 2, К 2 г сульфитноц древесной О целлюлозы добавляют 60 лл сухого диметил.164259 Предмет изобретения го СН,Ме СН СН:)аказ 2231 9 Тираж 626 Формат буян 60 Х 901/з Обьеги 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делаги изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4.Типографии, пр, Сапунова, 2. формамида, 0,0 вув мол, ацетилацетоната металла и 10 мл феннлизоцианата. Реакцпонну;о смесь при персмешнвании нагревают до 110 С. Время синтеза 6 час. Условия осаждения и очистки те же, что и в примере 1.Выход 4,8 - 4,9 г, у=235 - 260.П р и м е р 3. К 2 г гидратцеллюлозы добавля 1 от 50 л 1 л сухого диметилформамида, О,Г)1", мол. а 11 етилацетоната мет 1 лла и 10,п,з фснилизоцианата. Реакционную смесь при перемешиванпи нагревают до 90 С. Время аштсза 5 час. Условия осаждения и очистки те же, что и в примере 1,Выход 4,7 - 4,9 г, у 230 - 255,П р и м ер 4. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 лл сухого димегилформампда, 0,01% мол. ацетилацетоната металла и 10 ял фенилизоцианата, Реакционную смесь при перемешивапии нагревают до 60 С. Время синтеза 12 час. Условия осаждения и очистки те же, что и в примере 1,Выход 4,5 - 4,8 г, у = 220 - -250.П р и м е р 5. К 2 г гидратцеллюлозы добавляют 50 л 1,г сухого димегилформамида, 0,01 в мол. ацетилацетоната металла и 12 нл и-нафтилизоциапата. Реакционну о смесь при перемешивании нагревают до 110 С. Времясинтеза 6 час, Условия осаждения и очистките же, что и в примере 1.Выход 5,5 - 5,7 г, у=200 - 210.5 Способ получения Х-замещенных карбаминовых эфиров целл 1 олозы действием на целлюлозу органических изоцианатов при нагревании до 60 в 1 С в среде сухого органического растворителя, например диметилформамида, в присутствии катализатора, о т л и ч а ищи й ся тем, что, с целью сокращения длительности процесса и расширения ассортимента катализаторов, в качестве последнего использу 1 от ацетилацетонаты металлов общей формулы г 5 где Ме - Сц, Ве, Мд, Сд, А 1, Сг, г е, Х 1.