158574

Юв 158574 Класс С 07 д; 12 р, 1 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУВ (СЕО.;,.-;,Г 11 ТИ1 фЮ, И, Чумаков и В, М, Лед.оваих Подписная группа Л 0 51 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АРАЛКИЛПИРИДИНОВ Заявлена 17 иполя 1962 г. за М 787395723-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1 о Опубликовано в Боллетеие изобретений и товарных знаков М 22 за 1963 г.3-Аралкилпирид 1 Иы использу 1 от как полупродукты длямономеров, а также как комплексообразующие и клатратообразующие реагентыИзвестно, что при взаимодействии стирола и его гомологов с у-николином в присутствии амида натрия ооразуются 4-аралкилпиридины.Предложенный способ заключается в том, что р-николин взаимодействует со стиролом и его гомологами. Процесс ведут при нагревании до 145 - 150 С в присутствии амида натрия, металлического натрия или металлического калия.П р и мер 1. В трехгорлую колбу на шлифах, снабженную обрат 1 ым холодильником, мешалкой, капельной Воронкой, тръбкой для ВВОда азота и термометром, помещают 9,3 г (0,1 лОль) 3-метилпириднна и Около 0,3 г еаескоо натрия. Содержимое колбы нагреВают при перемешивании в токе азота при 145 С до появления красно-бурого цзета (окрашивает натрийорганическое производное З-метилпиридина), после чего прибавляют 10,4 г 10,1 ло,гь) стирола. Затем реакционную массу нагревают еще 2 час при температуре 145 С. Охлаждают н осторокно при перемешивании прибавляют 3 - 5 льг воды до разложения металлоорганического соединения. Дают отстояться, после чего верхний слой отделяют, а нижний водный экстрагируют 4 л 1.1 бензола.Бензольную Вытяи(ку присоединяют к ОснОВной массе продуктоВ реакции и высушивают кипячение с гранулированным едким кали в течение 2 - 3 час, Фильтруют и промывают на воронке Бюхнера 5 л. бепзола. Бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, получая 3,3 г 1-фенил-(3-пиридил)-пропана с т, кип. 250 - 265 С при 11 - 19 лл, рт. ст. Общий выход составляет 40% от теоретического (с учетом регенерированного З-метилпиридина), При повторной перегонке 1-фенилМ 158574(3-пиридил)-пропан кипит в пределах 123,7 в 1 С при 2 яя рт. ст (иа 1,5634; сР 1,0302).П р и м е р 2. В условиях, описанных в примере 1, из 16,2 г (0,15 моль) З-метилпиридина, 11,8 г (0,15 моль) а-метилстирола и 0,2 г металлического натрия получают 9,55 г 1- (3-пирил) -3-фенилбутана с т. кип, 179,6 - 183-"С при 20 льн рт. ст (п 1,5543; а 4 О 1,004) и 2,53 а 2,6-дифенил- (3-пиридил) -гептана с т, кип. 221 - 238=С при 5 - 6 я,н рт. ст; (и 1,5778; сР 4 1,0436), Обший выход продукта 53,(, (от теоретического, с учетом регенерированного З-метилпирндина).П р и м ер 3. В условиях, описанных в примере 1, из 9,3 г (0,1 ноль) З-метилпиридина, 10,4 г (0,1 лоль) стирола и 0,2 г металлического калия получают 3 г 1-фенил-(3-пиридил)-пропана с т, кип. 170 - 175 С при 7 нл рт. сг. (п 1,5630) и 2,3 г 1,5-дифенил-З-(З-пиридил).пентана с т, кип. 210,5 - 216,5 С при 2 - 3 л.я рт, ст. (п Р 1,5780).Общий выход с учетом регенерации не вступившего в реакцию 3-метилпиридина составил 44,5% (от теоретического).При мер 4. В трехгорлую колбу, охлаждаемую сухим льдом в ацетоне, снабженную мешалкой, холодильником для сухой углекислоты и отводной трубкой, через холодильник, охлаждаемый сухим льдом, собирают 100 мл жидкого аммиака. При перемешивании прибавляют 0,05 г порошка соли Ре(МОз) 9 НО и 0,5 г металлического натрия. Перемешивают еще 10 - 20 мин и в течение 5 лшн прибавляют 9,3 з (0,1 лоль) 3-метнлпиридина. После образования натрийорганического соединения 3-метилпиридина (цвет становится красно-бурым) аммиак осторожно испаряют и содержимое колбы нагревают до 80 - 85"С. Меняют холодильник для сухого льда на водяной и в течение 3 лиц прибавляют 10,4 г (0,1 лоль) свежеперегнанного стирола. Выдерживают в течение 1,5 час при температуре бани 145 С.Охлаждают колбу, металлоорганическое соединение разлагают 10 лог воды и дают отстояться.Водный слой после отделения экстрагируют 10 - 15 ял бепзола, Вензольную вытяжку присоединяют к основной массе продук 1 ов реакции и сушат кипячением с гранулированным едким кали в течение 2 час. Бепзол и не вступивший в реакцию 3-метилпиридин отгоняют при атмосферном давлении, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 2,7 г 1-фенил-(3-пиридил)-пропана с т. кип. 141 - 145-С при 2 лл рт. ст. (ггрд 5 1,5604 и 1,6 г 1,5-дифенил-(3-пиридил)-пентана с т. кип.215 - 222 С при 2 л.ц рт. ст пад 5 1,5771). Обций выход с учетом регенерированного 3-метилпиридина составляет 30, (от теоретического).Предмет изобретения1. Способ получения 3-аралкилпнридинов взаимодействием пиколинов со стиролом и его гомологами при нагревании в присутствии амида натрия в качестве катализато 1)а, отл ич а оши и с я тем, с целью расширения сырьевой базы, в качестве пиколина используют Р-николин.2. Способ по п. 1, отли чаю щи йся тем, что процесс ведут в присутствии металлического натрия нли металлического калия в качестве катализатора.