158575

158575 Класс С 070; 12 р 1 аг СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Всзсеьмп ПТН 1 Т 11- 1,г,1" 1 ,1;.1.оЮ. И. Чумаков и В. М. ЛедовсктиГ Подггисная груагга М Л СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АЛКЕНИЛПИРИДИНОВ Заявлено 17юля 1962 г. за ха 787395,23-4 в Комитет по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССР Опубликовао в Боллетене изобретении и товарных знаков .х. 22 за 1963 г.3-АлкенилпГридины представ;яОт 1 нтерес как полхпродукты для синтеза моцомеров и ка, Кох 1 плексообразуОщие и клатратооб 1)азуюшие реагенты.Известен спосоо получения 3-аралкилпиридицов взаимодействием р-пиколина со стиролом и его гомологами при нагревации в присутствии амида натрия, метяллическОГО натрияи метяллическОГО калияПредложенный способ отличается тем, что взаихОде 1 Ствню с 1 з-п 1- колином подвергают бутадиен,3 и его гомологи.П р и м е р 1. Во вращаю;цийся автоклав помещают 46,5 г 10,5 до.ь 1 3-метилпиридина и 0,7 г металлического натрия; герметизцруют и цагре. Вяют при перезешивянии до 100-С. После Охлаждения сх.ких льдом с ацетонох к полученОму зетяллоорГаниче "козу соедиисн 1 10 прил 1- Вают 27 г (0,5 до гь жидкого октЯкденного бутадие 1 а,3.Автоклав быстро гер. етизируют и нагреваот до температуры 1 г 5-С. Пос;е зтого на 1 зевание прекря 1:;акант и автоклав хед,ецио охлаждают в течение 1 час до тегспературы примерно 110 - 120"С.В дальие 1 ше. Ох,ягкда 10 т автоклав с помощьго эффектиВной лекяиой оани. Металлоо 1 з.ян еское соедиение 1 зазлагагот 10 д. Воды и подцелячиВя 10 т твердьх е;ки. кали для лучиСГО ряссла 1 нация.После отстаивания вер:"И 1 слой вь:сушиваОт кипячением с гранулированым едким ,яли В те-еИе 2 час.3-.1 етилг 1 ридии, це Вст,пипии: в реакцио, Отго;яют 1 гри атмосфер;ом дав,еии, а остаток персго;ют в вак с, полуЯя 13,2 -(3-пиридил)-пецтецас г. Кип. 123 145 С при 25 ии рт. ст., гг 2 о 1,5133, т. пл. пикрата 59 - 60 С и 8,2 г 5-(3-пиридил)-Онадиеца,7 с т. кип. 161 - 170 С при 25 днч рт. ст., 11, 1,5196.158575При повторной перегонке на колонке эффективностью около 20 теоретических тарелок 1-(3-пиридил)-пентенкипит в пределах 97,6 - 97,8 С при 10 лтм рт. ст а 5-(З-пиридил)-конадиен,7 - в пределах 132 - 133,3 С при 9 ям рт. ст.Общий выход продукта 51,2% от теоретического (с учетом регенерированного 3-метилпиридина) .При м ер 2. Во враща 1 ощяйся автоклав помещают 46,5 г (0,5 лоль) 3-метилпиридина и 0,7 г металлического натрия; герметизируют и нагревают при перемешивании до 150 С, После охлаждения к полученному металлоорганическому соединению приливают 34 г (0,5 моль) свежеперегнанного изопрена.Автоклав герметизируют и нагревают до температуры массы 195 - 200 С. Нагцевание прекращают и дают автоклаву медленно остывать в течение 1 час примерно до 110 - 120 С. Затем автоклав охлаждают с помощью эффективной ледяной бани. Металлоорганическое соединение разлагают 10 ял воды.После отстаивания верхний слой высушивают кипячением с гранулированным едким кали в течение 2 - 3 час. Изопрен и З-метилпиридин, не вступившие в реакцию, отгоняют при атмосферном давлении, а остаток перегоняют в вакууме.Получают 23,6 г фракции, содержащей смесь 1-(3-пиридил)-3-метилпентенаи 1-(3-пиридил)-4-метилпентенас т. кип. 93 - 103 С прн 4 м,и рт. ст. и 14,3 г фракции, содержащей смесь 5-(З-пиридил)-3,7-диметилнонадиен,7; 5- (3-пирндил) -2,8-диметилнонадиен,7 и 5- (3-пиридил)-3,8-диметилнонадиен,7 с 1. кип, 122 - 134 С при 4 лг,я рт. ст,При повторной перегонке на ректификационной колонке эффективностью около 20 теоретических тарелок первая фракция кипит в пределах 104,5 - 106 С при 9 лл рт. ст.Общий выход продукта 70% от теоретического (с учетом регенерированного З-метилпиридина).Предмет изобретенияСпособ получения 31 алкенилпиридинов взаимодействием Р-николина с соединениями, содержащими сопряженные двойные связи, при нагревании в присутствии металлического натрия, металлического калия или амида натрия, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве соединений, содержащих сопряженные двойные связи, используют бутадиен,3 и его гомологи.Составитель И. В. Вика Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Кудрявицкая Корректор Р. Т. Келембет Поди. к печ. 15(Х - 63 г. Формат бум, 70 Х 108/16 Объем 018 изд. л.Заказ 2708/9 Тираж 450 Цена 4 кои.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2