157696

М 157696 Класс С 07 д; 12 с 1, 24 С 07 с; 12 о, 23,ОПИОАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ ЬСЩУ,ПйТЕВТНд 1 уь 3 1-.ХНЦЧЕСдд Цписная группа52 анюшевскии Я. Л. Гольдфарб и Я. Л ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬфИ ФУРАНОВОГОВ И МЕРКАПТАНДА 791548/23-4и Совете Министров СС Заявлено 20 августа 19 о 2 г. 3по делал изобретений и открыти в оми ных знаков ле 19 за 96 Опубликовано в Бюллетене изооретений и то осятся ккак анти1 вогрибко Меркаптаны и сульфиды фуранового ряда отн числу таких соединений, которые могут оыть использованы оксиданты,ускорители вулканизации, добавки к маслам, прот вые средства и т. п,Предложен способ получения сульсридов и меркаптанов фурановогоряда, состоящий в том, что фуран или его гомологи подвергают взаимодействию с металлоорганическими соединениями, например, бутиллитием и элементарноЙ серой, и затсм сбрабатываот галоидныл;яки,;иили разбавленной минеральной кислотой, соответственно,П р и л е р 1. Этил-(5-метил-фурил)-сульфид, К -120 и.г 19 н,эфирного раствора бутиллития (0,5 г-мол.) в атмосфере азота при тел 1 пературе от - 35 до - 20 С, размешивая прибавляют в течение 5 -15 мин 45,1 г (0,55 г-мол.) свежеперегнанного сильвана, после чегопрекращают охлаждать и кипятят смссь 4 - 5 часов с обратным холо.дильником на водяной бане. К охлажденной массе при температуре- 5 - 0 в течение 20 - 25 мин прибавляют небольшими порциями 16 г(0,5 г-ато,.) сухой измельченной серы и опять прекращают охлаждение. При этом смесь самопроизвольно разогревается.Когда температура начнет падать, смесь кипятят в течение, прилерно 1 часа, затем вновь охлаждают и при температуре - 5 С в слесьпостепенно добавляют 85,8 г (0,55 г-мо,.) перегнанного йодистого этилаили эквивалентное количество бромистого этила. Смесь вновь 9 - 10 часкипятят до окончания выделения осадка йодистого лития (соответственно, бромистого лития), снова охлаждают до 0"С и постепенно прибавляют 225 юг 20%-ного раствора хлористого аммония. После этогоотделяют эфирный слой, содержащий продукт реакции, а водный слойвзбалтывают 2 - 3 раза с эфиром, Объединенный эфирный раствор промыва 10 т 3 /) -ным Водл 1 ым раствором едкого натра, водой и затем сушатего сернокислым магнисм. После удаления эфира остаток в атмосферео 57696азота перегоняют в вакууме. При этом получают 57,9 г этил-(5-метил-фурил)-сульфида, выход 81,5%, т. кип. 74,5 - 76 /19 лсм или 180,5 - 181 при атмосферном давлении; сг" 1,0252, пз 1,5090, МК 41,42; выч. 40,96,П р и м е р 2. Этил-фурилсульфид. К 339 мл , 9 н. эфирного раствора бутиллития (0,4 г-лсол) в условиях, указанных в примере 1, последовательно прибавляют 30 г (0,44 г-лсоля) свежеперегнанного фурана, 12,8 г (0,4 г-атолг) серы и 68,4 г (0,44 г-мол) йодистого этила или эквивалентное количество бромистого этила, и далее процесс ведут как в примере 1.При перегонке в вакууме получают 27,2 г этил-фурилсульфида, выход 53,0%, т. кип. 56 - 57/17,5 мм или 159 - 160 С при.атмосферном давлении; сго 1,0538, ио 1,5100, МК 36,38; выч. 36,34,Пример 3. 5-метил-фурилмеркаптан. К 480 мл 1,04 и эфирного раствора бутиллития (0,5 г-мол) в условиях, указанных в примере 1, последовательно прибавляют 45,1 г (0,55 г-лсол) свежеперегнанного сильвана и 16 г (0,5 г-атом) серы. Смесь кипятят около 1 час, охлаждаю 1 и постепенно при температуре не выше 0 - 10 С прибавляют разбавленную (1:2) соляную кислоту до появления отчетливой кислой реакции па конго. Отделившийся водный слой взбалтывают несколько раз с эфиром и эфирную вытяжку объединяют с эфирным слоем. Полученный меркаптан извлекают из эфирного раствора взбалтыванием с тремя или четырьмя порциями по 100 мл 10%-ного раствора едкого патра. Эфирный раствор промывают водой (небольшим количеством), которую присоединяют к гцелочному раствору. Последний прп охлаждении подкнслясот разбавленной (1: ) соляной кислотой до кислой реакции навзоалтыванием с эфиро сзвлессаот меркаптан.з эфирного экстракта, высушенного сернокислым магнием, в атмоссрере азота отгоняют растворитель, и остаток перегоняют в вакууме, При этом получают 21 г 5-метил-фурилмеркаптана, выход 36,8%, т. кпп. 44 - 46,17 мм сРо 1,1014, и-о 1,5190, МК 31,46; выч. 31,49,П редмет изобретенияСпособ получения сульфидов и меркаптанов фуранового ряда, о тл и ч а ю щи й с я тсм, что фуран или его гомологи подвергают взаимодействспо с металлооргапическим соединением, например бутиллитием, и элементарной серой и затем обрабатывают галоидным алкилом илп разбавленной минеральш;и кислотой, соответственно.Составитель Н. Г. Джуринская Редактор Т. В. Данилов Техред А. А. Камьсшникова Корректор М, И, Эльмус Подп. к пен. 27/Ъ 111 9 бз г, Форгиат буян 70 Х 08/16 Объем О,8 изд. л. Эаказ 123 Тираж 525 Пена 4 коп.ПНИП Государственного Колситета по делам изобретений и открытий СССРТипографии, Москва, ул. Фр. Энгельса, 46. Отпечатано с набора в типографии МХОЗУ Мосгорсовнархоза