157685

157685 Класс С 07 с 1; 12 р, 2 гССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ ТВУ БСЙСЯМ 31 И Я П ТЕ 11 Т 1101.711 ти 1" и Подписная грггппа Ло 51 А. М. Лихошерстов, А. С. Лебедева и А. П. Скоддннов СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАМИНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ Я-ЗАМЕЩЕННЫХ а-ПИРРОЛИДИНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТЗаявлено 1 июля 1961 г. за М 736575 г 23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОнублгковано в Бюллетене изобретении н товарных знаков Ло 19 за 1963 г. Диалкиламиноалкиловые эфиры К-замеценных г -пирролидинкарбоновых кислот, как и способ их получения, в литературе не описаны.Предложен способ получения диалкиламиноалкиловых эфиров М-замещенных сг.-пирролидинкарбоновых кислот, отличающийся тем, что соответствующий этиловый эфир замещенной а-пирролидпнкарбоновой кислоты нагревают с избытком диалкиламиноалкилового спирта В присутстВии 1.аталитических количестВ иатриеВОГО а.1 ОГОлята ТОГО же спирта в вакууме в токе азота при 70 в 1 С.Повышение температуры в процессе получения значительно снижает Выход продукта.П ример 1. К раствору 0,04 г натрия В 26.7 г диметиламиноэт- иола прибавляют 9,42 г этилового эфира -метил-х-пирролидиикарбоновой кислоты, смесь нагревают в атмосфере азота и разрежении 110 - 115 мм рт, ст. при температуре 90=С в течение 1 наса 45 мин еще 5 лгин при 100 С. Избыток диметиламиноэтанола отгоняот. Остаток подщелачивают 50 вв-ным раствором поташа, затем продукт извлекают бензолом. Гензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 72 - 78"С (1,5 мм рт. ст.),Выход диметиламиноэтиловый эфир Х-метил-о -пирролидинкарбоновой кислоты 8 г (66,6%). После второй перегонки т. кип, 71 - 72 С (1 мм рт. ст.); гУ 0,9833; гг-"1,4570.Надено,",: С 59,55; 59,75; Н 10,01; 10,17;13,87; 13,91.СвН )оОаН гнВычислено, ",: С 59,97; Н 10,07; М 13,99.Дииодметилат получают сливанием ацетоновых растворов основания и избытка иодистого метила. После стояния в течение суток смесь кипятят при 100 С в закрытом сосуде 2 часа. Из спирта получают белое кристаллическое вещество диметиламиноэтиловый эфир М-метил-сс-ппрролидинкарбоновой кислоты с т, пл. 221 - 222 С.1 о 7685Найдено, %:52,60; 52,79.С,Нз 6 О 1,%,.Вычислено, %: Г 52,42.Прим ер 2. К раствору 0,02 г натрия в 11,7 г диэтиламиноэтанолаприбавляют 3,14 г этилового эфира М-метил- а-пирролидинкарбоновойкислоты. Реакционную массу нагревают в атмосфере азота и разрежении 40 - 60 лм рт, стпри темлературе 70 - 80 С в течение Запаса, Избыток диэтиламиноэтанола отгоняют. Остаток подщелачивают 50%-нымраствором поташа и продукт извлекают эфиром. Эфирный растворсушат сульфатом магния, Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с.т. кип. 90 - 92 С (2 - 2,5 лм рт. ст,), Выход диэтиламиноэтиловогоспирта И-метил-а-пирролидинкарбоновой кислоты 3,47 г (76%). Послевторой перегонки т. кип. 89 С (2 мм рт. ст.); 14 з" 0,9624; пз 1,4588.Найдено, %; С 63,36; 63,36; Н 10,70; 10,80; Х 12,09; 12,31.СзНз 4 ОАгВычислено, %: С 63,13; Н 10,60; И 12,27.Дииодметилат получают сливанием ацетоновых растворов основанияи избытка иодистого метила. Первоначально выпавшее масло при стоянии закристаллизовывается. Смесь кипятят при 100 С в закрытом сосуде в течение 2 часа. Получают белое кристаллическое вещество ст. пл. 210,5 - 212 С.Найдено, %: 1 49,56; 49,39.СНзоО Хз 12.Вычислено, %: 1 49,55.П р и м е р 3. К раствору 0,02 г натрия в 6,675 г диметпламиноэтанола прибавляют 3 г этилового эфира Х-бутилпирролидинкарбоновокислоты. Смесь нагревают при температуре 90 С в атмосфере азота иразрежении 110 - 115 лсм рт. ст. в течение 2 часа. Избыток диметиламиноэтанола отгоняют, Остаток подщелачивают 50%-ным раствором поташа, продукт извлекают бензолом. Бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 98 - 105 С (1,5 мл рт. ст.),Выход дпметилампноэтилового эфира Х-бутил- с-пирролидинкарбоновой кислоты 3,05 г 83,6%). После второй перегонки т. кип. 109 -11 С (2 л. рт, ст.); сРо 0,9712; ио 1,4560,Найдено, %: С 64,68; 64,55; Н 10,67; 10,77; Х 11,27; 11,45.СзН.вОЛ .В чслео, %: С 61, О; Н 10,81; К 11,56.Предмет зооретенияСпособ получения дпалкилампноалкпловых эфиров Х-захещеннх о, -пирролидинкарбоновых кислот, о т л и ч а ю щ и й с я тем что соот. ветствующий этиловый эфир Х-замеще 1 ной . -пирролидипкарбоновой кислоты нагревают с избытком диалкиламиноалкплового спирта в присутстви каталитнческих количеств натрпевого алкоголята того же спирта в вакууме в токе азота прп 70 в 100 С.Редактор Л, Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор М. И. Эльмус11 одп. к печ, 27 Л 11 1963 т, Формат бум. 70 Х 108/и Объем 0,18 иод. л.Заказ 113. Тиран 450 Цена 4 коп ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРТипография, Москва, ул. Фр. Энгельса, 40. Отпечатано с набора в типографии М 1 ХОЗУ Мосгорсовнархоза