Способ получения 4-амино-1-оксибензола и его n-замещенных

ласс 12 с, 32 ИЗОБ НА АТЕНТ ЕТЕНИ А НИ особа получ 4-амино - 1 - оксибензола и его-замещенных. К патенту ин-ной ф о-во (. О. РагЬеппп 3 цз 1 Германия, заявлейном Действительные изобреВ. Мюллер (Ввгпег рмы О. и, красочной промышленности ан е АЮепцезеПзсЬай), в г. франкфурте н/М 11 июля 1928 года (заяв. свид.30009 лин (Оцз 1 авйейееп),Ыогт).;Советскотвенности. ы Г. Р , Матцд атели иМцПег) и Приоритет от 12 июля 1927 г, на основании ст,германского соглашения об охране промышленной,соб О выдаче патента опубликовано 30 июня 1930 года, Действие патент распространяетсяна 15 лет от 30 июня 1930 года. ил В патенте по заявочному свидетельству21209 описан способ получения У-оксиэтилпроизводных 4-амино- оксибензола, состоящий в конденсации 4-амино 1-оксибензола с галоидагидринами гликоля при обыкновенной или повышенной температуре и, . в случае ьйдобности, в присутствии разбавителей и связывающих кислоту веществ и без них.Ныне авторами найдено, что можно получить такие же ценные соединейия, а также вообще Х-алкил-или оксиалкилпроизводные 4-амино-оксибензола, если обработать соответствующие 4-амино- алкоксибензолы при помощи серной кислоты. Связанная с кислородом алкиловая группа отщепляется при этом в ф алкоголя, переходящего при ус реакции отчасти в эфир, при чем не места ни .сульфирование бензоядра, нн переход в, сложный эфир,П р и м е р 1. - 184 части 4-монооксиэтиламино-этоксибензола вводятся при помешивании понемногу в 390 частей 75%- ной серной кислоты. При дальнейшем помешивании масса нагревается в продолжении нескольких часов в масляной ванне, там пература которой поддерживается, приблизительно на 160. После, этого она вводится в холодную воду и водный раствор смешивается с углекислым.кальцием до нейтральной на конго реакции,По отделении выделившегося сернокислого кальция, фильтрат выпаривается досуха в вакууме. Остаток при помешивании и подогревании смешивается с алко-.голем, при чем сернокислая соль образовавшего 4-монооксиэтиламино - 1 - оксибензола выделяется в кристаллическом состоянии. Выпадающее почти бесцветное тело получается после перекристаллизации из разбавленного алкоголя в виде тонких, длинных призм, представляющихтрат сгущается; при этом, остаток обра= зовавшегося сернокислого 4-амино-окси бензола выделяются в виде бесцветных кристаллов, .В случае надобности, они могут быть перекристаллизованы из воды. Для получения свободного основания собою полусерную соль 4-монооксиэтиламино-оксибензола. Она очень легко растворима в воде, кислотах и щелочах. Свободное основание получается из водного раствора своей сернокислой соли нейтрализацией вытяжки взбалтыванием с эфиром и выпариванием растворителянейтрализуют водный раствор сернокис в виде легко затвердевающего, слаболой соли, при чем выделяется 4-амино,Предме.т патента., Способ получения 4-амино-оксибензола и его Х-замещенных алкил-или оксиалкил - производных, отличающийся тем, что 4-амино-алкоксибензол или его соответствующие Л- замещенные производные обрабатывают при нагревании серной кислотой,окрашенного масла. После перекристаллизации, из смеси уксусно-сложного эфира с хлороформом оно обладает точкой плавления в 96 - 97,Пример 2. - 225 частей 4-диоксиэтиламино-этоксибензола обрабатываются 420 частями 70 оо-ной серной кислоты, как указано в примере 1. После вливания реактивной массы в холодную воду, ее смешивают с угле кислым кальцием до совершенно нейтральной реакции; затем, выделившийся сернокислый кальций-отделяется, а фильтрат выпаривается досуха. Из остатка получается посредством перекристаллизации из уксусно-сложноГо эфира 4-диоксиэтиламино - оксибензол в виде бесцветных, плотных кристаллов с точкой плавления в 140. Эти же вещества могут быть получены, если вместо 4-оксиэтиламино-этоксибензола взять другие 4-оксиэтиламино-алкрксибензолы,П р и м е р 3, - 100 частей 4-амино- этоксибензола растворяются в 750 частях 60",о-ной серной кислоты и нагреваются так долго наобратно поставленном холодильнике, пока разбавленная водой проба . совершенно не растворится в .растворе едкого натра, Раствор, смешивается тогда с небольшим количеством холодной воды, при чем большая часть образовавшегося 4-амино-оксибензола выделяется в виде сернокислой соли. После удаления осадка, . фильтрат перемешивается при нагревании с углекислым кальцием до нейтральной на конго реакции, отсасывается от выделившегося сернокислого кальция и фильоксибензол. После пер екристаллизации он обладает точкой плавления в 182 - 183 оП р и м е р 4. - 100 частей 4-амино-мет-. оксибензола растворяются в 800 частях 70 о,о-ной серной кислоты и обрабатываются, как описано в примере 3, При обработке получают 4-амино-оксибензол,Пр и м е р 5, - 51 часть 4-монометиламино-этоксибензола вводится в 420 частей 70 о о-ной серной кислоты и масса перемешивается в теЧение нескольких часов с обраТно поставленным холодиль- ником в масляной ванне, нагретой приблизительно до 160 э.Затем выливают.вводу и смешивают водный раствор с углекислым кальцием до нейтральной на конго реакции. После отделения выде- лившегося сернокислого кальция, филь- трат сгущается в вакууме, при чем полусернокислая соль. 4.монометиламино- оксибензола выделяется в виде почти бесцветных кристаллов. Для совершенной очистки она выделяется из водного раствора и получается, таким образом, ввиде совершенно бесцветных кристаллов,7 ииоурафпи Первой Артели Советский Псоатиик, Моховая, 40.